Eingegangen am 5. April 1966 Vom Chinolin ausgehend werden Chinolin-carbaldehyd-(3) und einige seiner Substitutionsprodukte synthetisiert. Die Aldehyde dienen zur Darstellung pharmazeutisch interessanter Chinolinderivate. Chinolin-carbaldehyd-(2) und 44) werden in technischem MaSstab hergestellt und sind als Vielseitig abwandelbare Chinolinderivate Ausgangspunkt fur allerlei Synthesen geworden; jedoch ist bisher kein Verfahren bekannt geworden, das den 3-Aldehyd in groBeren Mengen zuganglich macht. Fur die Gewinnung nach McFadyen und Stevens]) benotigt man die relativ schwer zugangliche Chinolin-carbonsaure-(3) ; die Ausbeuten an Aldehyd sind schlecht. Bei den bisher beschriebenen Versuchen zur Oxydation von 3-Methyl-chinolin mit Selendioxid 2) stiel3 man auf dieselben Schwierigkeiten. Die Reduktion von 3-Cyan-chinolin rnit Zinn(I1)-chlorid ergibt ebenfalls nur 30% 3-Aldehyd3). Wir haben nun ein 3stufiges Verfahren entwickelt, das vom Chinolin ausgehend eine Gesamtausbeute von ca. 40 % Chinolin-~arbaldehyd-(3) liefert und bei Bedarf auf technische MaBstabe ubertragen werden kann. Dazu bromierten wir zunachst Chinolin in 3-Stellung nach einem von Eisch4) empfohlenen, von uns ohne Beeintrachtigung der Ausbeute vereinfachten Verfahren. Durch Umsetzung des 3-Bromchinolins (1) rnit Kupfer(1)-cyanid nach Craigs) erhielten wir 3-Cyan-chinolin (2). Wurde dieses rnit Raney-Nickel in Methanol bei Anwesenheit von Semicarbazid 5a) katalytisch hydriert, bildete sich fast quantitativ das Chinolin-~arbaldehyd-(3)-semicarbazon (2a), das in Methanol schwer loslich ist und wahrend der Hydrierung auskristallisierte. Die Spaltung des Semicarbazons erfolgte rnit Formaldehyd-Salzsaure, wobei der Aldehyd zunachst als Hydrochlorid anfiel. Durch einen UberschuS