Zur Chemie derp-Chinole, X. Über das Östra-p-chinol-(10β) und die Umwandlung vonp-Alkylphenolen inp-Alkylaniline über 4-Fluor-4-alkyl-dienone
✍ Scribed by Hecker, Erich ;Hopp, Manfred
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1966
- Weight
- 360 KB
- Volume
- 692
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Eingegangen am 3. August 1965 Die Darstellung von Ostra-p-chinol-(lop) (5a) und seinem Acetat sowie des entsprechenden IOP-Fluor-Derivats wird beschiieben. Durch Einwirkung von Perchlorylfluorid auf p-Alkylphenole und Umsetzung der rohen 4-Fluor-4-alkyl-dienone rnit 2.4-Dinitro-phenylhydrazin entstehen Derivate des 2.4-Dinitro-4'-alkyl-azobenzols (z. B. 6) in guten Ausbeuten. Diese lassen sich reduzierend zu p-Alkylanilinen spalten, die den eingesetzten p-Alkylphenolen entsprechen. Auf diesem Wege werden 10p-Fluor-Al "ostradien (5c) und 3-Amino-A1,3.5(10)ostratrien (7) dargestellt.
p-Alkylphenole (1) lassen sich rnit Bleitetraacetat in Eisessig2.3) bzw. in Methanol4) zu p-Chinolacetaten (2a) bzw. p-Chinolmethylathern (2b) oxydieren. Auf diesem Wege wird aus 3-Hydroxy-A*.3~5(lo)-ostratrien das Ostra-p-chinol-( lop)-acetat (5b) erhalten, aus dem sich durch alkalikatalysierte Umesterung der Grundkorper der Ostra-p-chinole, das i)stru-p-chinol-(lOP) (5a) freisetzen IaBt (Formeln S. 176). -Ein entsprechendes Ostra-p-chinoL(5) ist nicht bekannt.
Setzt man p-chinolide Verbindungen oder Oxydationsansatze mit Hydrazin-Abkommlingen um, so bilden sich unter Eliminierung des eingefuhrten Restes R' quantitativ p'-Afkyl-uzobenzol-Derivute (3), die sich leicht isolierens) und mit Raney-Nickel und Wasserstoff zu p-Alkylanilinen 2,3) (4) spalten lassen, welche den Ausgangsphenolen entsprechen.
Die Reaktionsfolge 1-4 ist allgemein anwendbar. Sie hat die Darstellung der bis dahin unbekannten 3-Amino-Analogen des Ostrons und des Ostradiols-(17P)2.3) sowie weiterer neuer Ostran-Abkommlinge mit verschiedenen Substituenten in 3-Stellung6) ermoglicht, denen im