✍ Scribed by Hasso Meinert; Günther Kauschka
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In Fortfuhrung von Untersuchungen uber die Zweiphasenvert 2ilung von Metallchelaten einiger j3-Thioxoketone [2], [3] wurde Thioisobutyrylaceton auf seine Extraktionseigenschaften gepruft . Aus der Reihe der aliphatischen j3-Thioxoketone ist Thioisobutyrylaceton noch relativ gut zuganglich und auch einige Zeit unzersetzt haltbar. Die Enoldissoziationskonstante des Reagens wurde aus Verteilungsdaten und auf potentiometrischem Wege ermittelt. Ihr pK-Wert ergab sich zu 7,56 & 0,13 (Verteilung) bzw. 7,65 (Potentiometrie). Damit ist Thioisobutyrylaceton eine schwiichere Saure als die friiher untersuchten j3-Thioxoketone Thiodibenzoylmethan (pK = 6,30) [2] und Thiothenoyltrifluoraceton (pK = 4,lO) [3]. Der Verteilungskoeffizient bei der Verteilung zwischen n-Heptan und 0,l n Kaliumchloridlosung ist jedoch fur Thioisobutyrylaceton (lgp = 2,79) kleiner als bei Thiodibenzoylmethan ( l g p = 5,6) und bei Thiothenoyltrifluoraceton (lg p = 3,22). Die Metallextraktion durch Chelatsysteme ist sowohl vom pK-Wert als auch vom Verteilungskoeffizienten des Chelatbildners abhiingig. Zwischen diesen GroDen und dem pH-Wert halftiger Extraktion besteht Proportionalitat [4]. I n Tab. 1 wird dieser Zusammenhang fur die Extraktion von Kobalt mit drei verschiedenen j3-Thioxoketonen dargelegt. Die Extraktionskurven fur die Extraktion von Kupfer, Nickel und Kobalt mit Thioisobutyrylaceton sind in Bild 1 wiedergegeben. Die untersuchten Metallchelate des Thioisobutyrylacetons sind alle farbig und weisen giinstige molare Extinktionskoeffizienten auf (vgl. Tab. 2). Fur eine analytische Anwendung 1) XIII. Mitteilung iiber Chelate von ,9-Diketonderivaten; XII. Mitteilung vgl. 111 Tabelle 1 Zusammenhang zwischen pH-Wert halftiger Extraktion, Verteilungskoeffizient und pK-Wert des Komplexbildners bei der Extraktion von Kobalt aus einer 5 m Losung mit 10Pm Losungen verschiedener b-Thiosoketone in Toluol PKEU 4-k PEA PH t Thiothenoyltrifluoraceton
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