Zur Autoxydation von Resorcinderivaten. Über die Bildung von Hydroxy-tert.-butyl-chinonen und deren Abbau zu Cyclopentenon-Derivaten durch Alkali
✍ Scribed by Cuntze, Ulrich ;Maassen, Dieter ;Musso, Hans
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1969
- Tongue
- English
- Weight
- 699 KB
- Volume
- 102
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Luftsauerstoff oxydiert 2 5-Di-tert -butyl-resorcin (10) in alkalischer Losung zum 3-Hydroxy-2.5-dr-tert -butyl-p-benzochinon (ll), dessen Alkaliabbau 2-Hydroxy-l 3-di-tert.-butyl-cyclopenten-( I)-on-(5) (20) ergibt Bei der entsprechenden uber eine Benzilsaure-Umlagerung gedeuteten Rmgverengung von 5-Hydroxy-2-tert -butyl-und -2 6-di-tert -butyl-p-benzochinon (12 und 13) konnen die a-Hydroxy-cyclopentenon-carbonsauren 14 und 16 als Zwischenprodukte gefaBt werden.
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Bei der Autoxydation von Orcin und p-Xylorcin in waBriger Lauge konnten nur C -C-verknupfte dimere und trimere Chinone, aber keine monomeren Zwischenprodukte isoliert werden 2.3). Die Autoxydation des 5-tert.-Butyl-resorcins (1) zeigte dann, daO durch eine tert.-Butylgruppe die Verkniipfung der Ringe so verlangsamt wird, daB sich neben dimeren Chinonen das erwartete Hydroxy-benzochinon 2 als stabiles Zwischenprodukt nachweisen lafit. Daruber hinaus wurden aus 1 auch Cyclopentenderivate (5, 6, 7 und 8) erhalten, deren Entstehung auf erne Benzilsaure-Umlagerung des Hydroxy-chinons 2 und eine Decarboxylierung der dabei entstehenden a-Hydroxy-cyclopentenon-carbonsaure 3 zuruckgefuhrt wurde, ohne daO diese Saure nachgewiesen werden konnte4).
Die Bildung entsprechender a-Hydrouy-carbonsluren aus Phenanthrenchinons) und 3-Hydroxy-2-alkyl-naphthochinon6) ist lange bekannt. Bei der Ringverengung von