Analysis of copper/flavonoid complexes as element species in vegetables) .
Adsorption on cellulose using a batch procedure seems to be suitable for the separation of an excess of free quercetin from copper-complexed species in synthetic solutions and in an aqueous methanolic onion extract. Liquid/liquid extraction with chloroform is also suitable for separating free flavonoids from metal/flavonoid complexes. With gel-permeation chromatography, it is possible to fractionate the flavonoids in plant extracts without changing the chemical speciation. Determination of copper concentrations in the fractions, and ultraviolet/visible spectrophotometric studies of the flavonoids with shift reagents, provide information on the presence and type of the copper/flavonoid species in vegetables such as onions and tomatoes. ZUSAMMENFASSUNG Die Adsorption an Cellulose im Batch-Verfahren erweist sich als geeignete Technik zur Abtrennung eines Uberschusses an freiem von Kupfer-komplexiertem Quercetin sowohl in synthetischen Liisungen als such in einem methanolisch-wiiRrigen Zwiebel-Extrakt. Die Fltissig/fliissig-Extraktion mit Chloroform bildet ein zweites Verfahren zur Abtrennung freier Flavonoide von Metall/Flavonoid-Komplexen. Mittels Gel-Chromatographie konnen die Flavonoide in Pflanzenextrakten fraktioniert werden, ohne da% Anderungen der Element-Bindungsformen eintreten. Bestimmungen der Kupfergehalte in den Fraktionen sowie UV/VIS-spektroskopische Untersuchungen der Flavonoide mit Hilfe von "Shift"-Reagenzien liefern Anhaltspunkte zur Existenz und Art von Kupfer-Flavonoid-Spezies in ptlanzenlichen Lebensmitteln wie Zwiebeln undTomaten. Die Analytik von Elementspuren beschrlinkt sich bisher iiberwiegend auf die Bestimmung von Gesamtgehalten. Da die Bioverfiigbarkeit und damit such die Toxizitat von Metallen jedoch wesentlich durch deren Bindungsformen in Komplexen mit organischen Liganden bestimmt sind, ist es notwendig, differenzierende Untersuchungen zu den Elementspezies durchzufihren. Bis heute liegen nur wenige Arbeiten zur Metal1 bzw. Elementspeziesanalytik in Lebensmitteln vor [ l-61. Diese Untersuchungen sind besonders wichtig bei Ele-