Eingegangen am 27. September 1979 Die Verbindungen cis-[Pt(PPh3),(4-CH30 -C6H4),], cis-{Pt(PPh3),[4-(CH3),N -C,H&}, ciscis-[Pt(PPh3),(4-CH30 -C&4)(c&)] wurden synthetisiert und ihre Zersetzungs-Temperaturen der reduktiven Eliminierung substituierter Biphenyle differential-kalorimetrisch gemessen. Die Verknupfung zum Biphenyl-System erfolgt ausschlieJ3lich zwischen den unmittelbar an das Platin gebundenen Kohlenstoff-Atomen beider Phenyl-Ringe. (Pt(PPh&[4-(CH,),N -C&4](4-CH,O -c&4)}, cis-{Pt(PPh3),[4-(CH3),N -C@d(C&)', und On the Mechanism of the Reductive Elimination of Substituted Biphenyls from cis-Bis(aryl)bis( triphenylphosphane)platinum(II)-Compounds The compounds cis-[Pt(PPh3),(4-CH30 -C6H4),], cis-{Pt(PPh3),[4-(CH,)zN -C6H4],}, ciscis-[Pt(PPh3),(4-CH30 -C6H4)(C6H,)] were synthesized and the temperatures of reductive elimination of substituted biphenyls measured by differential calorimetry. Linkage between the two phenyl rings to form the biphenyl system occurs exclusively at the carbon atoms bonded directly to platinum. (Pt(PPh&[4-(CH&N -C,&](4-CH30 -C&4)}, cis-{Pt(PPh3),4-(CH3),N -C&} and Im Verlaufe von Untersuchungen iiber die katalytischen Aktivitaten Platinorganischer Verbindungen beobachteten wir, daf3 aus cis-Bis(pheny1)bisftriphenylphosphan)platin(II) sehr leicht Biphenyl abgespalten wird, wahrend das zugehorige trans-Isomere unter vergleichbaren Bedingungen vollkommen bestandig war '). Nahezu gleichzeitig berichteten Braterman und Mitarbeiter uber entsprechende Beobachtungen; aus der Tat sache, da13 aus cis-Bis(4-methy lp heny 1) bis(tripheny1p hosphan) platin( 11) -neben etwas Biphenyl und 4-Methylbiphenyliiberwiegend 4,4'-Dimethylbiphenyl entstand, folgerten sie, daf3 die Biphenyl-Bildung offenbar iiberwiegend durch Verkniipfung der beiden unmittelbar an das Platin gebundenen Kohlenstoff-Atome der beiden cis-standigen Phenyl-Ringe erfolgt. Wir haben nun die Frage verfolgt, ob die an diesen Beispielen beobachtete reduktive Eliminierung von Biphenyl aus cis-Bis(phenyl)bis(triphenylphosphan)platin(II) bzw.
*f Korrespondenz bitte an diesen Autor richten.