Zum Mechanismus der asymmetrischen Diels-Alder-Reaktion: Erste Kristallstrukturanalyse eines Lewis-Säure-Komplexes eines chiralen Dienophils
✍ Scribed by Thomas Poll; Joachim O. Metter; Prof. Dr. Günter Helmchen
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1985
- Tongue
- English
- Weight
- 319 KB
- Volume
- 97
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Flachen zum Dreikern-Cluster 1 mit einer gemeinsamen CF-CF-Kante verkniipft.
Der Fe,-Cluster besetzt zwei unterschiedliche, iiber eine Spiegelebene verknupfte Punktlagen jeweils mit dem Populationsparameter 112 (Abb. 2). Das CO/CF-Molekiilgeriist ist dabei in beiden Anordnungen nahezu identisch; lediglich die Positionen der drei Carbonyl-C-Atome in der Fe,-Ebene sind so unterschiedlich (Abstand der C-Atompaare: 52-64(2) pm), daR sie als Splitatomlagen verfeinert werden konnten. Die beiden Anordnungen sind durch eine geringfugige kooperative Verschiebung der Fe-Atome innerhalb der Oktaeder ineinander iiberfiihrbar. Eine Fehlordnung durch Rotation des Fe,-Dreiecks im Molekiil, wie sie fur Fe,(C0)12 aufgrund von Fe~tkbrper-~~C-NMR-Spektren vorgeschlagen wurde['l, erscheint auch hier moglich. Die geringe Anisotropie der Temperaturfaktoren der Fe-Atome und das MoBbauer-Spektrum~'O1 machen allerdings im vorliegenden Fall eine dynamische Fehlordnung unterhalb 300 K unwahrscheinlich. Ob es sich bei der beobachteten Fehlordnung um Domanenzwillinge oder statistische Fehlordnung handelt, kann derzeit noch nicht entschieden werden. In [Fe,(CO)9As2]['11 und in Fe3(C0)1~121 sind in festem Zustand die strukturellen Verhaltnisse analog: Die Fe,-Dreiecke sind auf zwei gleichwertige Lagen statistisch so verteilt, daR die Ligandenanordnung dabei nahezu unveriindert bleibt. 6 Abb. 2. Fehlgeordnete Struktur von I ; PrOjektlon auf die Ebene bc. Die beiden Teilstrukturen (gestrichelte und durchgezogene Linien) sind durch die Spiegelebene in z = 114 ineinander uberfuhrbar. Im '3C-NMR-Spektrum161 findet man nur ein Triplett der Carbonylkohlenstoffatome, die somit innerhalb der NMR-Zeitskala aquivalent sind. Dies belegt eine nichtstarre Struktur in Losung. Auch in Losung liegen nach IR-Dated6' keine Carbonylbriicken vor. Wegen der schlechten Loslichkeit der Verbindung waren Tieftemperatur-',C-NMR-Messungen zur Aufklarung der Austauschprozesse nicht moglich.