Zum Mechanismus der Aminabspaltung bei der Bildung von Pyrrolinonen ausN′-(1-Alkenyl)hydraziden und durch Brunnersche Oxindolsynthese
✍ Scribed by Rohrscheidt, Christian Von ;Fritz, Helmut
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1978
- Weight
- 832 KB
- Volume
- 1978
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Abstract
Die N′‐(1‐Alkenyl)‐N,N′‐dialkylhydrazide 1–5 erleiden in Gegenwart starker Basen [3,3]‐sigmatrope Umlagerung und cyclisieren unter Aminabspaltung zu den Pyrrolinonen 16–21. Mit Hilfe deuterierter Verbindungen ergab sich, daß — in Abhängigkeit von der Struktur — sowohl der α‐ als auch der β‐Stickstoff abgespalten werden kann. — Bei der verwandten Brunnerschen Oxindolsynthese wird ausschließlich der Amid‐Stickstoff (β‐N) des eingesetzten Phenylhydrazids eliminiert. — Die Abspaltungstendenz der beiden Stickstoffatome läßt sich in Beziehung bringen zu den Tautomerieeigenschaften des nach der sigmatropen Umlagerung primär vorliegenden Zwischenprodukts.