Zum mechanismus der aktivierung der anionischen polymerisation polarer monomerer durch Lewis-Basen
✍ Scribed by Erussalimsky, Von B. ;Krassnoseslskaya, I.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1969
- Weight
- 478 KB
- Volume
- 123
- Category
- Article
- ISSN
- 0025-116X
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✦ Synopsis
ZUSAMMENFASSUNG:
Der Mechanismus der aktivierenden Wirkung von LEWIS-Basen (LB) auf die anionische Polymerisation polarer Monomerer wurde an Hand der Befunde bei verschiedenen Systemen des Typs Acrylnitril-RMgX-LB-Toluol bei -75 "C untersucht .
Als LB, die in katalytischen Mengen zugesetzt wurden, wiihlte man Dimethylformamid (DMF), Dimethylsulfoxid (DMSO) und Hexamethylphosphorsauretriamid (HMPA). Es wurde die relative h d e r u n g der Anzahl der aktiven Zentren fur die Wachsturnsreaktion und ihre Reaktionsfahigkeit abgeschiitzt. Fiir DMF sind beide Faktoren wichtig. DMSO auft hauptslchlich eine Erhohung der Wachstumskonstante k, hervor. Die Aktivierung der Polymerisation durch HMPA wird nur durch die VergroBerung der Anzahl der aktiven Zentren verursacht.
SUMMARY:
The mechanism of the activating effect of LEWIS-bases (LB) on the anionic polymerization of polar monomers has been studied on the basis of the results obtained from different systems of the type acrylonitrile-RMgX-LB-toluene a t -75OC.
Catalytic amounts of dimethyl formamide (DMF), dimethyl sulfoxide (DMSO), and hexamethyl phosphoric acid triamide (HMPA), were used as LB. The relative variation of, the number of active sites of the propagation reaction and their reactivity have been estimated. As far as DMF is concerned, both factors are important. DMSO mainly gives rise to an increase of the propagation constant k,. The activation of the polymerization by HMPA is only caused by an increase in the number of active sites. * ) g t h = (x[M]m)/[C]; x Umsatz; [MI und [C] Konzentration des Monomeren bzw. des Initiators ; m Molekulargewicht des Monomeren. * * ) Wie bekannt, spielen Desaktivierungsreaktionen fiir die wachsenden Ketten in solchen Systemen eine vie1 kleinere Rolle. Dieses Problem hat einer von uns vor kurzem speziell diskutiert 1). * ) Es konnen entweder Nebenprodukte bei der Umsetzung zwischen Monomerem und Metallalkyl oder metallhaltige migomere entstehen; ausfuhrlicher dariiber siehe 1).