Professor Karl-Heinz Thiele zum 70. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. Die Bis(aryloxy)-Ligand-Vorla Èuferverbindung Bis(2-trimethylsiloxy-5-tbutylphenyl)methan (L±SiMe 3 ) und ihr Bromoderivat (2-Trimethylsiloxy-3-bromo-5-tbutylphenyl)(2'-trimethylsiloxy-5'-tbutylphenyl)methan (L Br ±SiMe 3 ) werden in Analogie zur Synthese entsprechender Calixarene in ausgezeichneten Ausbeuten hergestellt. Kristallstrukturanalyse von L Br ±SiMe 3 : Raumgruppe P2 1 /c, a = 12.462(7), b = 10.466(6), c = 23.315(14) A Ê , b = 105.02(4)°, V = 2937(3) A Ê 3 , Z = 4. L±SiMe 3 und L Br ±SiMe 3 reagieren in sehr guten Ausbeuten mit Zr IV -und Ta V -Chloriden unter Bildung zwei-und dreikerniger Komplexe. Aus der Reaktion von CpZrCl 3 mit L Br ±SiMe 3 im Verha Èltnis 3 : 2 wird ein Zr 3 -Komplex (7) mit nur einen L Br -Liganden isoliert, dessen Zr-Atome von l 3 -Sauerstoff u È berbru È ckt werden. Die Kristallstrukturanalyse von 7 (Raumgruppe R 3, a = 33.23(6), c = 24.47(8) A Ê , V = 23405(128) A Ê 3 , Z = 18) ergibt auûerdem, dass der Ligand L Br u È ber ein Phenolatsauerstoffatom terminal an ein verzerrt tetragonal-pyramidal koordiniertes Zr-Atom bindet, wa È hrend das zweite Sauerstoffatom des L Br -Liganden eine Bru È cke zum zweiten Zr-Atom mit einer verzerrt oktaedrischen Koordination bildet. Das dritte Zr-Atom ist ebenfalls verzerrt oktaedrisch koordiniert. Die Reaktionen von L±SiMe 3 und L Br ±SiMe 3 mit CpTaCl 4 und TaCl 5 ergeben Ta-Zweikernkomplexe mit einem verbru È ckenden Bis(aryloxy)-Liganden. NMR-spektroskopische Befunde deuten darauf hin, dass die Koordination des Bis(aryloxy)-Liganden in den Ta-Komplexen a È hnlich der im Zr 3 -Komplex u È ber ein terminales und ein verbru È ckendes Phenolatsauerstoffatom erfolgt. Der Zr 3 -Komplex sowie die Ta-Komplexe L Br Ta 2 Cp 2 Cl 6 und LTa 2 Cl 8 wurden auf katalytische Eigenschaften fu È r die Olefinpolymerisation in Gegenwart von MAO getestet.