Vor einiger Zeit konnten wir zeigen, da8 sich Sulfinato-Komplexe besonders gut als Modellverbindungen zum Nachweis von Isomerieerscheinungen eignenl']. Wir haben nun an derartigen Fe"-Komplexen erstmals eine echte Bindungsisomerie mit dem ambivalenten RSOY-Liganden beobachtet.
In deutlicher Abhangigkeit vom Lijsungsmittel erhalt man bei der Umsetzungvon Fe(02SR)2(OH2)2 (])I2' mit 2.2'-Bipyridyl (=bi y) in Tetrahydrofuran ausschliefllich Fe(02SR)zbipy tiv ionisches (Fe(bipy)3J (O,SR), ( ):
(2)l 3 p . , i n Pyridin . ' Fe(OzSR)z(bipy)2 (3) und in Wasser quantita-(3) entsteht in Pyridin bei 115°C als Sulfinato-S-Komplex (Ausb. 15 96). Behandelt man (4) mit siedendem, wasserfreien Aceton unter Stickstoff in einer DurchfluDextraktionsfritte so iange bis das Aceton farblos ablauft (ca. 1 Std.), so blcibt auf der Fritte in 93-proz. Ausbeute schwarzviolettes Fe(OS(0)R)2(bipy)2 (3a) zuruck, wahrend sich im Filtrat das tiefrote bindungsisomere Fe(S(02)R)2(bipy)2 (36) in 7-proz. Ausbeute abscheidet. Eei langer dauernder Extraktion bildet sich schlieBlich reversibel paramagnetisches blaues (2). (3a) wandelt sich bei 115°C in Pyridin oder bei seinem Schmelzpunkt, Fp = 175"C, irreversibel in das thermodynamisch stabilere (36), Fp = 75 "C, urn.
Tabelle. SO2-, Fe-0-und Fe-S-Valenzschwingungen (in cm-I ) dcr Komplexc (3a) und (36).