Why are the Homoleptic Diyl Complexes M(InR)4 with M = Ni and Pt Stable Compounds while only Ni(CO)4 but not Pt(CO)4 can become Isolated? A Theoretical Study of M(EMe)44 and M(CO)4 (M = Ni, Pd, Pt; E = B, Al, Ga, In, Tl)

✍ Scribed by Markus Doerr; Gernot Frenking

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 2002
• Tongue: German
• Weight: 345 KB
• Volume: 628
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/1521-3749(200205)628:4<843::aid-zaac843>3.0.co;2-q

✦ Synopsis

The equilibrium geometries and first bond dissociation energies of the homoleptic complexes M(EMe) 4 and M(CO) 4 with M ϭ Ni, Pd, Pt and E ϭ B, Al, Ga, In, Tl have been calculated at the gradient corrected DFT level using the BP86 functionals. The electronic structure of the metal-ligand bonds has been examined with the topologial analysis of the electron density distribution. The nature of the bonding is revealed by partitioning the metalligand interaction energies into contributions by electrostatic attraction, covalent bonding and Pauli repulsion. The calculated data show that the M-CO and M-EMe bonding is very similar. However, the M-EMe bonds of the lighter elements E are much stronger than the M-CO bonds. The bond energies of the latter are as low or even lower than the M-TlMe bonds. The main reason why Pd(CO) 4 and Pt(CO) 4 are unstable at room temperature in a condensed phase can be traced back to the already rather weak bond energy of the Ni-CO bond. The Pd-L bond energies of the complexes with Theoretische Studien anorganischer Verbindungen. 17 Warum sind die homoleptischen Diyl-Komplexe M(InR) 4 mit M ‫؍‬ Pt und Ni stabile Verbindungen obwohl nur Ni(CO) 4 nicht aber Pt(CO) 4 isoliert werden kann? Eine theoretische Untersuchung von M(EMe) 4 und M(CO) 4 (M ‫؍‬ Ni, Pd, Pt; E ‫؍‬ B, Al, Ga, In, Tl) Inhaltsübersicht. Die Geometrien und erste Dissoziationsenergien der homoleptischen Komplexe M(EMe) 4 und M(CO) 4 mit M ϭ Ni, Pd, Pt und E ϭ B, Al, Ga, In, Tl wurden mit gradientenkorrigierten Dichtefunktionalen unter Verwendung von BP86 berechnet. Die elektronische Struktur der Metall-Ligand-Bindungen ist mit der topologischen Analyse der Elektronendichteverteilung untersucht worden. Die Natur der chemischen Bindung wurde durch eine Energieanalyse aufgeklärt, mit deren Hilfe die Beiträge der elektrostatischen Anziehung, der kovalenten Bindung und der Pauli-Abstoßung zu den Metall-Ligand-Wechselwirkungen ermittelt wurden. Die Ergebnisse zeigen, dass die M-CO-and M-EMe-Bindungen sehr ähnlich sind. Die M-EMe-Bindungen der leichteren Elemente E sind aber wesentlich stärker als die M-CO-Bindungen. Die Metall-Carbonyl-