ANNALEN DER CHEMIE 617. Band Weiterer Beitrag zur Feinstruktur von Chlorophyll b ' ) ; von Hans Fischer und Joaef G r a d [AUB dem Organ.-chem. Institut der Techniachen Hochschule Munchen] (Eingelsufen am 1. Mar2 1935.) Auf Grund unserer Versuchsresultate mu8 Phiiophorbid b dem PhLophorbid a analog mit isocyclischem Ring formuliert werden, nur befindet sich in 3-Stellung ein Formylrest, der vor allenuingen fur das abnorme Reagieren von Phaophorbid b verantwortlich gemacht werden muD nnd der die schlechten Ausbeuten bei fast alien Ab-und Umbaureaktionen erkliirt, die so lange die klare Erkenntnis seiner Struktnr verschleierten. Nunmehr mu6 weiter die Aufkllrung der abweichenden Reaktionen erfolgen. Zu diesen gehort das Ergebnis der Methanolyse, das neben Rhodin g-trimethylester zu 60 Proc. einen chloriniihnlichen Farbstoff gibt, der seinem spektralen Typ nach dem a-Farbstoff gleicht, aber nicht mehr oximierbar ist. Es lag nahe, fur dieses abnorme Verhalten den Formylrest verantwortlich zu machen. Wenn diese Annahme richtig war, muDte nach Festlegung der Formylgruppe, z. B. durch Oximierung, die Methanolyse eindeutig verlaufen. I n der Tat ist dies der Fall. Unterwirft man Phaophorbid b-monoxim der Einwirkung voii Uiazomethan in Methylalkohol, so entsteht in fast quantitativer Ausbeute das Oxim des Rhodin g-trimethylesters. Ein chlorinartiges Nebenprodukt trat nicht auf. Uieses muO daher