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Wechselwirkung der einsamen Elektronenpaare in Pyridazin, Pyrimidin und Pyrazin

โœ Scribed by Dr. Rolf Gleiter; Prof. Dr. Edgar Heilbronner; Dipl.-Chem. Volker Hornung


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1970
Tongue
English
Weight
232 KB
Volume
82
Category
Article
ISSN
0044-8249

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โœฆ Synopsis


Alkyl-sowie Aryllithium in Ather bei 20ยฐC unter Bildung der Metallverbindungen (5) bzw. ( 6 ) . Durch Hydrolyse bei 0 "C und anschlieflende Amin-Eliminierung bei 25 "C lassen sich aus (5) 1,2-Dihydro-pentalen (7) [gelbes, luftempfindliches und thermisch labiles 01, K p = 15"C/10-2 Torr;

(4.09), 250 (4.04) nm (log E) in n-Hexan; NMR-Spektrum (in CC14): Multipletts zentriert bei T = 3.29 (H-3, H-5), 3.96 (H-4), 4.18 (H-6), 6.93 (HP-~)), 7.39 (H2-l)l und aus (6) die entsprechenden 1,2-Dihydro-pentalene (8) gewinnen.

Die Konstitution der isolierten Verbindungen ( 4 ) , (7) und (8) wurde durch Elementaranalyse, UV-, NMR-und Massen-Spektren gesichert. Versuche zur uberfiihrung von ( 3 ) , (7) und (8) in die entsprechenden Pentalene werden zur Zeit durchgefuhrt.


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In (3) und ( 4 ) dominiert die direkte Wechselwirkung zwischen nl und n2 (Mechanismus a)). AbschlieBend seien zum Vergleich die A-Werte fur trans-Azomethan (A ~ -3.3 eV) und fur 3,3-Dimethyldiazirin ( A = 3.5 eV) 191 angegeben.