Die Berechnung der Ausbeute erfolgte auf dieser Grundlage. uber den Bildungsmechanismus von 3 gibt es in der Literatur unterwhiedliche Auffassungen. WIhrend Wawzonek und Heilmann El] annehmen, daD die primiir gebildeten Radikalanionen von CS, zu I koppeln 2CS, + Be--+ 2CS27+ -S-C-C-S-(3) II I! s 5 1 und dieses sich mit CS, unter weiterer Reduktion zu 3 umsetzt, geben Bontempelli und Mitarb. [2] einen Reaktionsweg unter Beteiligung von CS an: 2CS, + 2e-+ CS + 2 (4) 2cs + 2 -t 3 ( 6 ) Das CS konnte bei der Elektrolyse eindeutig nachgewiesen werden, ebenso seine Beteiligung an der Bildung von 3 nach G1. (5). Die beiden vorgeschlagenen R-,aktionswege nehmen Beaug auf das Reduktionsverhalten von CO, in aprotischen Systemen [3], [41: 2C0, + 2e--+ BC027+ CO + CO,,-2C0, + 2e--+ 2COZ7 + -0-C-C-O-((9 (7) II II 0 0 Im ersten Fall handelt es sich um eine Disproportionierung, im zweiten um eine Kopplung zum Oxalat. Beide Reaktionswege sind moglich, so &B man aus Analogiegrunden fur CS, den folgenden Reaktionsweg, der zu 3 fiihrt, formulieren kann: Auf ein mogliches Gleichgewicht zwischen CS, 2 und 1 wird in einer Arbeit von Steimecke und Hoyer [5] hingeweisen. Das CS reagiert dann mit 1 zum stabilen Endprodukt 3. Dieser Reaktionsweg steht in ubereinstimmung mit den experimentellen Befunden von Bontempelli und Mitarb. Die Beteiligung von CS an der Bildung von 3 schlieBt 1 ale ein Zwischenprodukt der Reaktion nicht aus. Alle Versuche, 1 wiihrend der Elektrolyse abzufangen, scheiterten bisher. Dieses Ergebnis wird durch die jungsten Arbeiten von Kissel, Matusch und Hartke [6] verstindlich, die den Dimethylester der Tetrathiooxalsiiure erstmals herstellten und ihn als sehr reaktionsfiihig beschreiben.