Voltammetry of tetra-alkyl ammonium salts at platinum in sulphur dioxide solution: Oxidation of the halides
✍ Scribed by M. Sakuma; P.J. Elving
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1965
- Tongue
- English
- Weight
- 969 KB
- Volume
- 10
- Category
- Article
- ISSN
- 0013-4686
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✦ Synopsis
The polarographic or voltammetric behaviour of a selected group of tetra-alkyl ammonium halides and related compounds in liquid sulphur dioxide was investigated, using a stationary disk platinum indicating micro-electrode and a silver/silver-bromide reference electrode withcompensation for the IR drop of the solution. The electrochemical oxidation-reduction patterns are characteristic of the natures of the cation and anion composing the compound.
Generally, good reproducible polarogmms are obtained. The anodic patterns indicate that the oxidation of each halogen ion can occur in multiple stages, although the bromides generally show only a single anodic wave. The order of ease of electrolytic oxidation in sulphur dioxide is iodide (easiest), bromide and chloride.
Sulphur dioxide solutions of the tetra-alkyl ammonium salts show a characteristic cathodic discharge potential in the range of -0.3 to -0.6 V us Ag/AgBr. If the sulphur dioxide is insuthciently purified, two cathodic waves appear, which are apparently due to a non-condensable gas other than oxygen, sulphur trioxide or water. R&sunr&Au moyen dune micro-&&ode a disque fixe de Pt et dune electrode de reference Ag-AgBr, compensant par ailleurs les chutes ohmiques des solutions, Ton etude les comportements voltam&rique et polarographique de tout un groupe d'halogtnures de tttra-alkyl ammonium et certains d&rives, dans SO, liquide comme solvent. Les caracteres 6lectrochimiques de l'oxydation et de la reduction sent specifiques des natures du cation et defanion du compose. sont g&ralement reproductibles. Les polarogrammes Les branches anodiques indiquent que l'oxydation d'un ion halogent s'etTectue en plusieurs stades; In bromures, toutefois, ne manifestent qu'une vague anodique. L'ordre de facilite d&o&ante de l'oxydation electrolytique darts SOI liquide est I-, Br-, Cl-. Une tension caracteristique de d&charge cathodique se manifeste pour chaque sel, entre -0,3 et -0,6 V (es Ag-AgBr). Si le solvant (SOI liq.) n'est pas su!Bsamment pur, deux vagues cathodiques apparaissent, probablement B cause de la liberation d'un gaz autre que 0,. SOI, H,O. Zipunmenfassung-Es wurde das polarographische oder voltametrische Verhalten einer ausgewahlten Gruppe von Tetra-Alkyl-Ammoniumhalogeniden und verwandter Verbindungen in Rilssigem Schwefeldioxyd untersucht unter Verwendung einer stationi-iren Pt-Scheiben-Indikator-Mikroelektrode und einer Silber/Silber-Bromid-Referenzelektrode, wobei fiir den Spannun&sabfall in der Lzjsung korrigiert wurde. Das Bild der Oxydation/Reduktionskurve ist charakteristisch fur die Natur des Kations und des Anions, aus dem sich die Verbindung zusammensetzt. Im allgemeinen wurden gut reproduzierbare Polarogramme erhalten. Die anodischen Kurven zergen, dass die Oxydation jedes Halogenions in mehreren Stufen statttinden kann, obschon