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VIS- und ESR-spektroskopische Untersuchung der elektrochemischen Reduktion von Nickel(II)-Chelaten Schiffscher Basen

✍ Scribed by Ernst-G. Jäger; Manfred Rudolph


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
2010
Weight
234 KB
Volume
21
Category
Article
ISSN
0044-2402

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✦ Synopsis


sowie der errechnete Wert fur die Aufenthaltswahrscheinlichkeit ungepaarter Spindichte in der 3s-Funktion des Natriums von w0,1% zeigt eine schwache Bindung zwischen Natrium und bp im Sinne eines Alkalimetallkation-Ligandenilnionradikal-Komplexes an und legt eine cis-Anordnung beider Stickstoffatonie nahe. Das komplexe Protonen-hfs-Spektrum erstreckt sich nur fiber einen Bereich von ,-0,56 mT und erfordert die Analyse von mehr als 20000, sich grootenteila uberlagernden, im hochauflosenden ESR-Experiment nicht auflosbaren hfs-Komponenten pro I4-N- hfs-Linie. Die im Vergleich zum Radikalanion des Liganden a,*-Dipyridyl dipyQ*[6] vie1 kleineren 'H-hfs-Kopplungenim bpo. bestatigen jedoch wie auch die gegeniiber dipyo* betrachtlich pro-Bere isotrope 14N-hfs-Kopplungskonstante, daR im Radikal bp0 weit,aiis mehr ungepa;arte Spindichte als im dipy@*-Radikal im -X-C-C-N-Fragmentlokalisiert ist. Dieswirderwartet,da im dipyo*auf Gruiid der Einbindung des -N-C-C-N-Fragmentrs in die heteroaromatischen Ringsysteme die Elektronendirht,e im gr6Reren Umfang iiber das Gesamt,syst,em delokalisiert ist. Dariiber hinaus sind im bpa. die an den C-Atomen des Diazabnt>adiengerusts gebundenen Phenylsubstituenten entsprechend der Temperaturabhangigkeit des ESR-Spektrums offensichtlich nielit koplanar mit dem Kestgerust des Radikalanions gebunden.


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