Vinyl- und Ethinylborane als Dienophile in der Diels-Alder-Cycloaddition mit inversem Elektronenbedarf. Vinyl- and Ethynylboranes as Dienophiles in the Diels-Alder-Cycloaddition with Inverse Electron Demand

✍ Scribed by Gunther Seitz; Frank Haenel

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1994
• Tongue: English
• Weight: 249 KB
• Volume: 327
• Category: Article
• ISSN: 0365-6233
• DOI: 10.1002/ardp.19943271014

✦ Synopsis

Vinylborane des Types A e B reagieren als Dienophile gleichermaBen rnit elektronenreichen, elektronenarmen und nicht aktivierten Dienenl-'). Sie werden deswegen als "omniphil" bezeichnet7). Folglich sollten sie auch rnit dem in Tetrazinen s-cis-fixierten Diazadiensystemio) glatt [4+2]-Cycloaddition eingehen. Als Reaktionsprodukte sind nach N2-Eliminierung bisher unbekannte Bor-substituierte Pyridazine zu erwarten. Wir berichten hier uber einige erfolgreiche Umsetzungen des Vinyl-und des Alkinyldioxaborinans 2' I ) bzw . 912) rnit verschieden substituierten Tetrazinen la-c. Wie wir fanden, reagiert das trifluormethyl-substituierte Tetrazin l a mit 2 schon bei -10°C. Das wahrscheinliche Zwischenprodukt 3 verliert in einer raschen Folgereaktion N2 unter Bildung von 4a, das zum Dihydropyridazin 5a tautomerisiert. 5a ist nach chromatographischer Reinigung als gelber Feststoff in 30% Ausb. isolierbar. Das estersubstituierte Tetrazin l b reagiert unter gleichen Bedingungen. Nach sc Aufarbeitung isoliert man aber nicht 5b, sondem das kristalline,