Vierstufige EPC-Synthese von (+)- oder (−)-Frontalin aus Milchsäure. – Eine erste Anwendung des Prinzips der Selbstreproduktion der Chiralität in der Naturstoffsynthese
✍ Scribed by Naef, Reto ;Seebach, Dieter
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1983
- Tongue
- English
- Weight
- 384 KB
- Volume
- 1983
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
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✦ Synopsis
Abstract
Das aus (S)‐(+)‐Milchsäure und Pivalaldehyd hergestellte (2__S__,5__S__)‐2‐(tert‐Butyl)‐5‐methyl‐1,3‐dioxolan‐4‐on (2b) wird mit Lithiumdiisopropylamid (LDA) in THF zum chiralen, (S)‐konfigurierten Enolat 3 deprotoniert, das mit dem Dimethylacetal 6 von 5‐Iod‐2‐pentanon zum trisubstituierten Dioxolanon 7 alkyliert wird. Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid (LAH) und anschließende säurekatalysierte Umacetalisierung liefert in einer Gesamtausbeute von 73% aus Milchsäure (R)‐Frontalin mit [α] = + 53.45 (c = 2.2, Ether). Auf demselben Weg wird (S)‐Frontalin mit [α] = −53.50 synthetisiert. ‐ Alle bisherigen EPC‐Synthesen von Frontalin werden verglichen.