Vielelektronenliganden, VIII. Verknüpfung desall-trans-1,5,9-Cyclododecatrien-Systems mit zusätzlichen Donorgruppen

✍ Scribed by Kauffmann, Thomas ;Fauß, Waltraud

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1985
• Tongue: English
• Weight: 746 KB
• Volume: 118
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19851180615

✦ Synopsis

Eingegangen am 28. Mai 1984

Aus dem leicht zuganglichen all-truns-l,5,9-Cyclododecatrien (NtCDT) wurden durch Einfuhrung von Donorgruppen 9 potentielle Ubergangsmetall-Liganden (2 -10) erhalten. Die Synthese gelang via ttt-3-Brom-CDT (1) und das erstmals erhaltene ttt-3-Iod-CDT (2). Dagegen gliickte der Versuch, Donorgruppen iiber nucleophile Iff-CDT-Derivate einzufuhren, nur in einem Fall (15). Das durch Organoelement-Li-Austausch dargestellte ttt-3-Lithio-CDT (13) erwies sich als extrem basisch (rasche Deprotonierung von Diethylether bei tiefer Temperatur). In situ hergestellte Nio-Komplexe einiger der neuen Liganden katalysierten die Oligo-oder Polymerisierung von Butadien nicht.

Multi Electron Ligands, VIII1)

Connection of the af~-truns-1,5,9-Cyclododecatriene System with Additional Donor Groups Nine potential ligands (2 -10) for transition metals were obtained from the well accessible alltruns-l,5,9-cyclododecatriene (ttt-CDT) by introduction of donor groups. The synthesis was achieved via ttt-3-bromo-CDT (1) and the hitherto unknown ttt-3-iodo-CDT (2). To the contrary, introduction of donor groups via nucleophilic ttt-CDT derivatives was successful in one case only (15). ttt-3-Lithio-CDT (13). obtained by organoelernent-Li exchange, revealed to be extremely basic (quick deprotonation of diethyl ether at low temperature). In situ made Nio complexes of some of the new ligands failed to oligomerize or polymerize butadiene. Da die Metalle des d-Blocks einen abgestuften Elektronenbedarf aufweisen, ware es fur die Entwicklung von Organoiibergangsmetall-Katalysatoren und -Reagenzien sehr giinstig, stunde ein komplementhres Sortiment leicht zuganglicher Vielelektronenliganden zur Verfugung, um die Valenzschale jedes beliebigen d-Metalls nach Wunsch mehr oder weniger auffiillen zu konnen. Zahlreiche Vielelektronenliganden fur Ubergangsmetalle sindauch in unserem Arbeits-kreis2)durch muhsame, rnehrstufige Synthesen aufgebaut worden. Es erscheint aber rationeller, Mehrelektronenliganden, die durch katalytische Prozesse leicht zuganglich sind, durch einfache synthetische Operationen in Vielelektronenliganden zu verwandeln. Wir haben daher das gut zugangliche uN-trans-Cyclododecatrien3) (ttt-CDT) mit zusatzlichen Donorgruppen verkniipft und so neue potentielle 8-und 10-Elektronenliganden fur Ubergangsmetalle synthetisiert.