Verzweigte Zucker, XXII: Synthese der Isomeren der hydroxyethyl-verzweigten γ-Octose

✍ Scribed by Paulsen, Hans ;Sinnwell, Volker

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1978
• Tongue: English
• Weight: 610 KB
• Volume: 111
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19781110308

✦ Synopsis

Abstract

Die Epoxy‐Ketose 9 reagiert mit 2‐Lithio‐2‐methyl‐1,3‐dithian zum Addukt 13 und dem durch Epoxid‐Umlagerung aus 10 gebildeten verzweigten Zucker 11. Das nicht umgelagerte Produkt 10 kann nicht abgefangen werden. Röntgenstrukturanalysen von 13 und 11 sichern deren Struktur und demonstrieren die Halbsesselform der Epoxy‐Pyranose‐Ringe. Lithiumaluminiumhydrid‐Reduktion von 13 und 11 liefert die verzweigten 2‐Desoxy‐ und 3‐Desoxy‐Zucker 12 und 14. Deacetalisierung von 13 führt zum acetyl‐verzweigten Zucker 18, aus dem die Alkohole 15 und 21 erhältlich sind. Durch Alkali‐Behandlung kann der verzweigte Epoxy‐Zucker 15 in den Oxetan‐Zucker 16 umgewandelt werden. Durch Reduktion mit LiAlH~4~ sind aus 15 und 21 weitere Isomere der γ‐Octose erhältlich.