Verwendung ladungsabhängiger Orbitalexponenten bei der eichinvarianten Berechnung der diamagnetischen Suszeptibilität

✍ Scribed by Hans-Georg Bartel; Marianne Nofz

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 243 KB
• Volume: 23
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19830231019

✦ Synopsis

Eitahinvariantch Reret4uiiing y o n lH-Absc.liii~riitensort~~i Bisher wurden srIi~~erp~utktni8llig die niit der Met hotle der intli. viduellen Eic~1ittwnsforiii;rt ion (MIET) [l] erhiiltenen d ianiagnet ischen Suszeptihilitiiten fiir Kohlen~~vassrlstoffe (I 21 und ciort zi tiert.e Lit era t i ir) vorgest el It ti nd disk ii t iert . hli t (lrrsel beit Met liotle ist, es a n c 3 h 1n6glicIi. anf der (+rrindlage tlrr Hezieliling fiir den AbHchirnitensor ( E Energie des Systriiis im Magnetfeld hzw. Stiirrncrgie 2. Ortlnang, if,-K.ioniponente des hl:ignet.feldes. ~cfi-Konipoiientc des magnetischen Ker~imomentes) lokale Beitrage zair A4hachirm~ung eines Kerns zn bereelinen. Experimentell kiinnen ini allgemeineu die lH-chemischen rerscliiebungsbereichr tier Alomateii, Olefine und Aliphaten mitelscliieden werdeli [;<I. Es sollte ciesl~alh Z I I erwiwten sein, dafl sicli die mit der hUET errnittelten Xbscliiriiitrensoren ebenfalls in die entsprechenden Gruppen einordnen 1a.ssen. Die acif der C:rundlnge von PCILO-P~nktionen [-I] bzlz-. mit dem Verfalireii von Polnk [5] lokalisierten EHT-(Parameter aus 161 bzw. 171) und CNDO/2-Fnnktionen erlialtenen Werte siiirl in der Tab. 1 eiis;iininengestellt. Die Ergehnisse zeigen, (la13 -der Einflnfl der verwendct,en ~~ellenfunktioiieii nnd Parametersiitze gering ist, -die Ahsehirnitensoren in der Grijflenortlniitip riclitig aierlergegehen werden. ither die Differenziernng der Ahschirmtriisareii zu gering ist, niii experi ment,el 1r Trends m i erfassen. Diese Hesnltate ilnt,ersthtzen den far SaiszeptibilitLtstetisnreIl a~isgeniesenen Befund [ 2 ] , da13 die MIET i n ihrer hislierigen Form 111 zai miempfindlich gegeiiiiber geringeri Unterscliieden in cler Elrktronendichteveiteiluug, tl. h. Polarititsuiiterscliiedeii von Bindungen, ist . Tabelle 1 Die mit PCILO-Piinktionen [ 41, lok,iliiierten EHT-Funktionen mtt den Par.imc.tein ails [b] (EHT 1) untl 171 (EHT 2) sowic CNl)O/2-Futiktionen erh;ilteneii 'H-~~l~scliiiinteiirolen Molekrii pro tor^'^) Jktliodc -Nii phthalen Olefinische pro tone)^ trans-But-1.S-tiieii Cyclohesen Cyclohexa-1.4-diert Aliphatisrhe Profonell n-Hexiin Cyc.lohesiil1 Cycloliexeii Cyclohexa-l,4-dirii ~a) Der Index des C-Atoms gibt tlie Anzahl weiterer i t i i dieses gehundcner Kohlenstoff,ttome an, ,,*.' kennseic~hnet tlie spP?-Hybridisiernnp.