Versuche zur Synthese von β-Biotin. (Vitamin H.). 2. Mitteilung. Synthese von d,l-2-(ω-Carboxybutyl)-3,4-(2′-oxo-tetrahydro-imidazol)-thiophanen (d,l-Ψ-β-Biotin, d,l-iso-β-Biotin und d,l-β-Biotin)
✍ Scribed by A. Grüssner; J.-P. Bourquin; O. Schnider
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1945
- Tongue
- German
- Weight
- 678 KB
- Volume
- 28
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Synthese von d, I-2-(w-Carboxybutyl)-3,4-(2'-oxo-tetrahydro-imida-zo1)-thiophanen (d, I-q-fl-Biotin, d, I-iso-/3-Biotin und d, I-,&Biotin) von A. Grnssner, J.-P. Bourquin und 0 . Sehnider. (24. 111. 45.) 2. Mitteilung. I n einer vorliiufigen Xitteilnng erv-iihnen Hc~wis und Mitarbeiterl), dass ihnen unter Voraussetzung der von cl?~ 17igneazcd2) fur dss ,!?-Riotin aufgestellten Formel I (vgl. 1. JIitteilung3)) I CH,-CH,-CH,-CH,-COOH die Synthese einer optisch aktiven Verbindung gelungen sei, welche sich als mit dem naturlichen ,!?-Biotin identisch erwiesen habe. Sie geben an, dass von den 4 Racemverbinclungen, welche infolge der mit Sternchen bezeichneten 3 asymmetrischen C-Atome denkbar sind, 2 in Wegfall kommen, weil nach den L i t e r a t ~r a n g a b e n ~) ~) und nach Versuchen am mechanischen i?Iodell zwei o-kondensierte 6-Ringe nur dann existenzfahig sind, w-enn die beiden planaren Ringe in cis-Stellung zneinander stehen. Die synthetisierte, mit dem natiirlichen Biotin identische Verbindung wiirde demgemsss einer der 4 optischen Antipoden sein, welche in den beiden moglichen Racemverbindungen enthalten sind. Die Angaben uber den Gang der Synthese werclen jedoch von den amerikanischen Autorenl) fiir spgter in Aussicht ge-stellt6), da "the details of procuring best yields of desired intermediates, methods of resolution and other stereochemical problems, etc., are not completely worked out to our satisfaction for a detailed publication as a journal article". Im Gegensatz zu den Erwartungen von Harris (1. c.) konnten wir nun 3 racemische Modifikationen des 2-(co-Carboxybutyl)-3,4-(2'-oxotetrahydro-imidazo1)-thiophans I darstellen, ntimlich das d, l-P-Biotin
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