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Versuche mit Fluorenderivaten, III1) Versuche mit Thiofluorenon

✍ Scribed by Schönberg, Alexander ;Brosowski, Karl-Heinz ;Singer, Erich


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1962
Tongue
English
Weight
617 KB
Volume
95
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Thiofluorenon z e f i l t thermisch unter Abspaltung von Schwefel in a.P-Bisbiphenylen-athylen (11) ; einen entsprechenden Zerfall unter Stickstoffabspaltung zeigt Diazofluoren. Es wird die Frage aufgeworfen. ob hier b l i c h wie beim Zerfall der Diaryldiazomethane Carbene (vgl. XV) als Zwischenprodukte anzunehmen sind. Auf die Vertretbarkeit von Diaryldiazomethanen durch die entsprechenden Diarylthioketone bei chemischen Reaktionen wird hingewiesen ; die Bildung von Fluorenon-aniloxyd (XIII) und von 2.2-Diphenyl-4.5.6.7-tetrachlor-1.3-benzodioxol (XVI) dienen als Beispiel. Der Verlauf der Einwirkung von Schwefel auf Triphenylphosphin-fluorenylene wird besprochen ; Thiofluorenon liefert mit Schwefelwasserstoff bei Gegenwart von Anilin Di-fluorenyl-(9)-tri~dfid (X). PYROLYSE DES THIOFLUORENONS Wiihrend eine pyrolytische Bildung von Tetraarylathylenen durch Sauerstoffabspaltung aus den entsprechenden Diarylketonen bisher noch nicht beobachtet worden ist, laBt sich die entsprechende Umsetzung beim Thiobenzophenon durchfuhren 2). 2 (C6Hs)zCS --+ (CsHs)zC=C(CaHs)z Wir konnten bei der Pyrolyse (275'; 4 Stdn.) 90% d. Th. Tetraphenylathylen isolieren. Bislang reagierte nur Thiobenzophenon nach diesem Schema; p.p'-Dimethoxythiobenzophenon, Michlersches Thioketon und Xanthion (m) sind z. B. sehr thermostabil . Wir haben nun gefunden, daB das olivgriine Thiofluorenon ( I ) bei 200" in 3 Min. zu 50 % in a$-Bis-biphenylen-athylen 0 iibergeht.


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