✍ Scribed by Dr. H. Wilski
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Aus diesem Ergebnis folgt, dab man nur in Fallen mit kleinem G( (n 2 'Iz) mit einer v o l l i g k o n s t a n t e n B r u t t or e a k t i o n s g e s c h wi n di g kei t (Periode 0. Ordnung in Bezug auf Monomeres) rechnen kann. Wahrend der Polymerisation nimmt das Volumen der Latexteilchen zu, darnit muR nach Gleichung (7) auch u zunehmen. Fur a0 > Abb. 6 Emulsionspolymerisation mit wechselnden Mengen Vinyltnlucl im Ansatz. Linearer Anetieg von a mit dem Teilchenvolumen v gemaR Gleichung (7) fuhrt das, wie gezeigt wurde, zu einer Zunahme von n und damit uon VB,. Wie man sieht, deutet sich dieset Effekt im 1. Abschnitt der Dilatometerkurve in Abb. 4 bereits an. Im 2. Abschnitt, nach dem Erhohen von C&t, durfte er z.T. dadurch kompensiert werden, daR jetzt ein Polymeres mit niedrigerem Polymerisationsgrad gebildet wird, die Viscositat des Reaktionsmediums also abnimmt. Bei geeigneten Versuchen ohne nachtragliches Erhohen von cKat findet man ebenfalls einen leichten Anstieg von vBr im Verlauf der (scheinbaren) Periode 0. Ordnung. Die hier angewendete Bestimmungsmethode hat ubrigens im Prinzip Ahnlichkeit rnit der Methode des ,,competitive growth" von Vanderhoff und Bradford14). Dort laBt man Teilchen mit verschiedenen Volumina v1 und v, , nebeneinander im gleichen Reaktionsmedium wachsen und bestinimt elektronenmikroskopisch ihre Wachstumsgeschwindigkeit. '0 E. B. Bradford,
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