Gespannte cyclische
Verbindungen sind potentielle Monomere fur die ringoffnende Polymerisation; gespannte Metallocenophane sind daher als Vorstufen von Polymeren, in denen Ubergangsmetalle wie Eisen oder Ruthenium im Kafig von Sandwich-Einheiten in das Makromolekul eingebaut sind, von Interesse[''. Die Bereitschaft zur Polymerisation hangt von der Ringspannung ab, wie anhand der Sila[n]ferrocenophaneLZ1 fc[ (SiMe,),J 1 (n = 1) und 2 (n = 2) deutlich wird. Wahrend 1 in der Schnielze oberhalb 130 "C in Silaferrocenylen-Polymere iibergehtl3], erfolgt bei 2 die ringoffnende Polymerisation erst oberhalb 350 OC[' , 31. fc[ (SiMe,),] 2 lafit sich jedoch leicht zu 1,3-Bis(dimethylsila)-2-oxa-[3]ferrocenophan, fc[ (SiMe,),O] , oxidieren. das wie fc[ (SiMe,),] 3 spannungsfrei vorliegt und somit der Polymerisation nicht zuganglich istL4]. fc[SiMe2] 1 fc[Si2Me4] fc[Si,Me,] 2 3 a = 20.8(5)" [31 a=4.19(2)"[31 6 = 176.48(3)" 6 = 164.74(8)" (4.3" [21)
Die Ringspannung in [l]Ferrocenophanen, die ja nur ein einziges Bruckenatom als Bindeglied zwischen den beiden Cyclopentadienyl-Liganden aufweisen, laDt sich am besten durch den Neigungswinkel a der Fiinfringe und den Deformationswinkel 6, der sich am Metallzentrum zwischen den Mittelpunkten der Ringe aufspannt, beschreiben (Abb. 1, vgl. Lit.L3I).