Eingegangen am 15. Oktober 1966 Die Umsetzung freier Aminosauren oder ihrer teilgeschiitzten Derivate mit tert.-Butyloxycarbonylazid fiihrt bei kontrolliertem pH in guten Ausbeuten zu den tert.-Butyloxycarbonyl-Derivaten. Auch sterisch gehinderte Aminosauren reagieren glatt. Durch die Wahl der pH-Werte lassen sich die giinstigsten Bedingungen fur cine rasche und weitgehende Umsetzung bequem ermitteln.
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Der tert.-Butyloxycarbonylrest 1,2) gewinnt immer gronere Bedeutung als Aminoschutzgruppe bei der Synthese von Peptiden. Schwyzer3.4) demonstrierte die Vorteile dieser Schutzgruppe zur selektiven Rlockierung von Seitenketten-Aminogruppen trifunktioneller Aminosauren bei der Synthese der Peptidhormone MSH3), ACTH4) und von Teilsequenzen dieser Hormones). Auch beim Aufbau von Peptidderivaten an festen Tragerns) hat sich der Boc-Rest *) als cx-Aminoschutzgruppe bewahrt.
Die Boc-Aminosauren werden heute fast ausschliel3lich durch Acylierung mit tert.-Butyloxycarbonylazid7) in alkalischer Losung (MgO, Na2C03, NaHC03, N(C2H&, NaOH) dargestellt8.9), meist mit MgO als Base. Dabei laat man die Reaktion mit einem betrachtlichen Uberschul3 an wertvollem Azid gelegentlich iiber mehrere Tage laufen. Trotzdem werden einige Boc-Derivate nur rnit schlechten Ausbeuten erhalten, z. B. aus Cys(Bzl), Tyr(Bzl), Glu, Asp, Ser und N-Methyl-aminosauren.