Veilchenriechstoffe. 62. Mitteilung. 1,1,4-Trimethyl-4-[buten-(41)-on-(43)]-yl-cyclohexen-(2), ein weiteres Isomeres des α-Jonons
✍ Scribed by L. Re; H. Schinz
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1958
- Tongue
- German
- Weight
- 532 KB
- Volume
- 41
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Veilchenriechstoffe 1 , l ,4-Trimethyl-4-[buten-(41)-on-(43)]-yl-cyclohexen-(2), ein weiteres Isomeres des a-Jonons von L. Re2) und H. Schinz (13. VIII. 58) 62. Mitteilungl) Das in der vorhergehenden Mitteilung3) beschriebene, aus einem cis, trans-Gemisch bestehende 1,1,4-Trimethyl-4-carbathoxy-cyclohexanol-(3) (I) fand auch zur Herstellung eines Isomeren des a-Jonons mit isolierter Methylgruppe und Butenon-Seitenkette in 4-Stellung des Rings Verwendung. Die Synthese schliesst sich an diejenige des Isomeren mit den beiden genannten Substituenten in 2-Stellung an, uber die vor einiger Zeit berichtet wurde4). Zur Erzielung einer guten Ausbeute mussten jedoch einige Modifikationen angebracht werden. Bei der Wasserabspaltung aus I rnit Phosphortribromid-Pyridin in Petrolather erhielt man das 1,1,4-Trimethyl-4-carbathoxy-cyclohexen-(2) (11) teils direkt, teils durch Pyrolyse der gleichzeitig gebildeten Phosphorigsaureester. Vorteilhafter erwies sich Thionylchlorid-Pyridin. Es war hierbei nicht notig, das Gemisch wie ublich auf 125" zu erwarmen, sondern es geniigte einstundiges Erhitzen der' Chloroformlosung unter Ruckfluss. Der ungesattigte Ester I1 wurde dabei in einer Ausbeute von nahezu 70% erhalten. Nach dem Gas-Chromatogramm war das Produkt I1 einheitlich. Das UV.-Spektrum zeigte eine Endabsorption bei 224 mp von logs = 2,9; es liegt also keine Konjugation vor. Das 1R.-Spektrum zeigte eine starke 6 (CH) (-CH=CH-)cis-Bande bei