- Veilchenriechstoffe. Zur Stereoisomerie von Hexen-(3)-ol-(l), Nonadien-(2,6)-al-(l) und Nonadien-(2,6)-01-(1) von L. Ruzicka, H. Schinz und B.-P. SUSZ~). (11. 1 9 . 44.) (14. Nitteilung')) Nonadienal. Das von uns in einer fr-iiheren Mitteilung3) beschriebene synthetische Nonadien-(2,6)-al-(l) (I) stimmte nach Schmelzpunkt und Mischprobe der Semicarbazone mit dern natiirlichen Veilchenblatteraldehyd4) uberein.
Die Frage musste jedoch-offen gelassen werden, ob die beiden AIdehyde sich nicht vielleicht durch Stereoisomerie an der einen oder andern der beiden Doppelbindungen unterscheiden und nur zufallig Semicarbazone von annahernd ubereinstimmenden Schmelzpunkten liefern. Eine Wiederholung der Synthese in etwas grosserem Nasstab ermoglichte uns eine bessere Reinigung und damit einen genauern Vergleich mit dem Naturprodukt. Es wurden geringe, aber doch deutliche Enterschiede festgestellt, die mit Bestimmtheit auf sterische Verschiedenheit schliessen lassen :
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Der Schmelzpunkt des Semicarbazons des natiirlichen Aldehyds liegt konstant bei lF'7-158 O, wiihrend derjenige des synthetischen Produkts bis auf 162-164O gesteigert werden konnte5).
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Die Pikrate der Aminoguanidin-Verbindungen der beiden Aldehyde zeigen zwar nehe beieinander liegende Schmelzpunkte (nst. 189-190°, synth. 192--193O), das Pikrat BUS dem Naturprodukt ist jedoch wesentlich leichter loslich6).
(I) CH, *CH, .CH==CH .CH, .CH2 . CH-CH .CHO 13. Mitt., Helv. 25, 760 (1942).
- Der letztgenannte Autor bestimmte das Raman-Spektrum der Hexenole. Die Xessungen wurden im Laboratorium fiir technische, theoretische und Elektrochemie der Universitat Genf (Leitung Prof. E. Brine?) durcbgefiihrt. Helv. 17, 1602Helv. 17, (1934)). 4) Helv. 17, 1592Helv. 17, (1934)). Spater konnten wir diesen Bldehyd auch aus kauflichem Veilchenbliitenol isolieren, Helv. 25, 760 (1942).
3,
5 ) Daneben werden tiefer schmelzende und auch amorphe Semicarbazonanteile gewonnen. Der synthetische Aldehyd ist immer mit dem isomeren Xonadien-(2,7)-al-(l) vermisoht, das sich aus dem l-Chlor-hexen-(k) bildet, welches bei der Chlorierung des Hexen-(3)-ol-(l) in saurem Medium unter teilweise stattfindenderverschiebung der Doppelbindung entsteht. Helv. 17, 1606Helv. 17, (1934)).
g, Sowohl die Semicarbazone wie auch die Pikrate der Bminoguanidin-Verbindungen ergeben bei der Nischprobe eine etwas undeutliche Schmelzpunktserniedrigung von 1-2O.