Vanadium-Thilat-Komplexe mit VS5-und VOS4-Zentren: Synthese und Struktur von [VS(SC2H4S)2]2⊖ und Na2[VO(SC2H4S)2].8 MeOH

✍ Scribed by Detlef Szeymies; Prof. Dr. Bernt Krebs; Dr. Gerald Henkel

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1984
• Tongue: English
• Weight: 247 KB
• Volume: 96
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19840961017

✦ Synopsis

zweibindige P-Atome und die beiden N-Atome eines tmeda-Molekiils koordiniert (Abb. 1). Ein besonders wichtiges Abb. I. Struktur des solvatisierten Ionenkomplexes [Li(tmeda)],P, im Kristall. Mittlere Bindungslingen: a=225.5, b=215.0, c=220.4. d=255.5. e=207.1 pm. Detail ist dabei die Briickenfunktion der Li-Atome am Heptaphosphan(3)-Geriiiist, die offenbar auch fur andere Kationen typisch ist['S2] und auf deren Bedeutung in Organolithium-Verbindungen kiirzlich erneut hingewiesen wurde["I. Die dreibindigen P-Atome sind an der Koordination der Li-Atome nicht beteiligt, was fur solvensfreie Polyphosphide typisch ist. Die Bindungslangen (Abb. 1) zeigen mit der Reihenfolge a > c > b sowie mit der relativen Hbhe Q* des Polycyclus Q*=h/a=302 pm/226 pm-1.34, h = Abstand des apicalen P-Atoms von der P3-Basis, eindeutig das Vorliegen eines ionischen P:e-Geriistes["l. Die Li(tmeda)-Ringe sind verdrillt. Die sehr starke Anisotropie der Schwingungsellipsoide an den Atomen der Li(tmeda)-Ringe kann auf Orientierungsfehlordnungen oder eventuell auch auf dynamische Konformationsgnderungen zuriickgehen['].