✍ Scribed by A. Caprani; I. Epelboin; Ph. Morel
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(Requ le 20 f6vrier 1973) Dans un travail ant6rieur sur le comportement du titane en milieu sulfurique fluor~ 1 , l'application de la th6orie hydrodynamique de l'61ectrode fi disque tournant nous a permis de s6parer les processus cin6tiques des r~actions fi l'interface des processus de transport de mati+re en solution. Nous pr6sentons maintenant la phase suivante de notre travail, relative la valence de dissolution dans les domaines d'activit6 et de passivit6 de ce m6tal.
On sait qu'en solution aqueuse le titane pr~sente deux valences stables 2 : 3 et 4. Mais, si l'on cherche dans la litt6rature la valence de dissolution en milieu fluor~ 3-6 ou dans un autre milieu acide 6-8 , on trouve toujours 3, ~ de rares exceptions pros 9-11 . De plus, aucune mesure de rendement faradique qui conduise ~ la valence 4 n'a 6t6 signal6e, m6me dans le domaine de passivit~ oh la pr6sence d'une couche passive d'oxyde du titane t6travalent est admise ~2.
Les mesures que nous avons faites sur la valence de dissolution du titane aboutissent ~ des r~sultats plus nuances. Elles ont ~t~ ~tablies par mesure du rendement faradique d'une ~lectrode ~ disque en titane, dans une solution sulfurique fluor6e d6sa6r~e. Les pertes de masse, de l'ordre du milligramme, 6taient mesur6es ~ 1% prbs environ avec ' une balance ~lectromagn~tique. Nous avons r6g16 la vitesse de rotation de l'61ectrode de faqon que l'6cart entre la valeur du courant et sa limite pour une vitesse de rotation tendant vers l'infini soit inf6rieur ~ 13 %: l'influence du transport de mati~re 6tait donc ~limin6e pratiquement. Ajoutons que les r6sultats ne sont pratiquement pas modifi6s quelle que soit la nuance de titane utilis6e, A titre d'exemple, nous donnons les valeurs de la valence apparente de dissolution n en fonction du potentiel anodique V sur la courbe 1 de la Fig. 1 et, pour bien situer les variations de n, la caract6ristique courant-potentiel stationnaire est donn~e courbe 2, sur la m6me Figure . Au voisinage du potentiel de corrosion, n < 3 peut 6tre attribu6 au processus cathodique. La courbe pr6sente ensuite un palier pour n = 3, qui correspond h la majeure
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