Utilisation de la phenyl-2 dimethyl-4,5 phosphorine comme equivalent synthetique de h=cP. Application a la synthese de la dimethyl-3,4 phosphorine

✍ Scribed by Jean-Marie Alcaraz; François Mathey

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1984
• Tongue: French
• Weight: 225 KB
• Volume: 25
• Category: Article
• ISSN: 0040-4039
• DOI: 10.1016/s0040-4039(01)91226-2

✦ Synopsis

Malgré une découverte deja ancienne [l], le phosphaacetylene HCsP n'a jamais fait l'objet d'utilisation en synthèse par suite, à la fois, de sa grande instabilite et de la grande difficulté technique de son obtention [2]. La mise au point d'dquivalents synthetiques de cette molecule fondsmentale represente donc un objectif d'un évident intdrét. Nous allons montrer ci-après qu'une phosphorine non substftuée en u telle que la phényl-2 diméthyl-4,5 phosphorine &peut servir d'équivalent synthetique de HCeP dans des cycloadditions de Diels-Alder. Dans une note précédente [3], nous avons montré que la phényl-2 diméthyl-4,s phosphorine donnait avec le soufre jouer le rôle de dienophile initiale. Ainsi la réaction excellent rendement 0 85%) Me un sulfure tres réactif ,$ dont la double lfaison P=C(H) pouvait contrairement à la liaison correspondante de la phosphorine de&avec le diméthyl-2,3 butadiene fournit l'adduit&avec un Me Me Me Ph 2 De fagon tout à fait inattendue, la reaction de 3_ avec l'acétylènedicarboxylate de méthyle conduit, après perte de soufre, a un seul isomère du zwitterion Atres fortement coloré en jaune :