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Untersuchungen über die Konstitution der Gallensäuren, XII.: Über Cholamin, Cholsäure- und Desoxy-cholsäure-amide

✍ Scribed by Borsche, W. ;Schwarz, A.


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1927
Weight
298 KB
Volume
60
Category
Article
ISSN
0365-9631

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✦ Synopsis


1927)l B o r s c k e , S c h w a r z : Konstitution der Gallensauren ( X I I ) . 1843 verarbeitet. Aus der Fliissigkeit wurden 1.8 g s a l z s a u r e s [a-Phenyla t h y l l -a m i n gewonnen. Ausbeute 58% d. Th. 0.146.j g Sbst.: 0.1359 g AgCl. -C,H,,NCI. Ber. C1 2 2 . j . Gef. C1 22.6. 111. D i b e n z y l k e t o x i m : 0.75 g Oxim, 20 ccm Alkohol, 17.5 ccm 50-proz. Schwefelsaure. Die Hydrierung dauerte 7 Stdn. Die Absorption des Wasserstoffs betrug 5 ccm pro Min. beim Beginn des Versuchs und 0.2 ccm pro Min. am Ende desselben. Aus der Kathoden-Fliissigkeit wurde 0.71 g D i b e n z y lc a r b i n a m i n -H y d r o c h l o r i d gewonnen. Ausbeute 42% d. Th. 0.2750 g Sbst. : 0.1 580 g AgC1. -C,,H,,NCl. Ber. C1 14.2. Gef. C1 14.2. IV. B e n z a l d o x i m : 2.0 g Oxim, 25 ccm 50-proz. Schwefelsaure, 12.5 ccm Alkohol. Die Hydrierung dauerte z Stdn. Die Absorption des Wasserstoffs betrug 22.0 ccm pro Min. beim Beginn des Versuchs, g ccm pro Min. nach I Stde. und 0.2 ccm am Schlusse des Versuchs. Die Kathoden-Fliissigkeit wurde mit Atzbaryt neutralisiert, abfiltriert, nach Verj agen des Alkohols mit festem Atzkali versetzt und die olschicht mit k h e r extrahiert. Aus den atherischen Ausziigen lafit sich nach dem Abdestillieren des Athers eine bis 1go0 iibergehende Fraktion sammeln (Benzylamin siedet bei 185~). Der im Destillierkolben verbliebene geringe Ruckstand besteht wahrscheinlich aus Dibenzylamin. Das Benzylamin wurde in das entsprechende Hydrochlorid iibergefiihrt, wobei 3.5 g salzsaures Amin gewonnen wurden. Ausbeute 67.47' d. Th. 0,3457 g Sbst.: 0.3443 g AgCl. -C,H,,NCl. Ber. C1 24.7. Gef. C1 24.6. 17. Vanillin-oxini: I g Oxim, 20 ccm 50-proz. Schwefelsaure, 17.5 ccm illkohol. Die Hydrierung dauerte I Stde. 50 Min. Die Absorption des Wasserstoffs betrug 12 ccm pro Min. beim Beginn und 0.3 ccm pro Min. am Schlusse des Versuchs. Aus der Fliissigkeit wurden 1.4 g salzsaures Vanillyla m i n gewonnen. Ausbeute 63% d. Th. 0,3246 g Sbst.: 0.2511 g AgC1. -C,H,,NO,CI. Ber. C1 18.7. Gef. C1 19.1. 324. W. B o r s c h e und A. S c h w a r z : Untersuchungen uber die Konstitution der Gallensauren, X1I.l) : Ober Cholamin, Cholsaureund Desoxy-cholsaure-amide. [.4us d. illlgem Chem. Institut d. Universitat Gottingen.] (Eingegangen a m 26. Juli 1927.) Vor einer Reihe von Jahren hat Th. C u r t i u s zusanimen mit E. Miiller aus Cholsaure nach seinem bekannten I'erfahren iiber den khylester, das Hydrazid und das Azid C h o l s a u r e -u r e t h a n dargestellt und daraus durch Destillation niit Atzkalk einen krystallisierten Stoff erhalten, den er als das erwartete C h o l a m i n , C,,H,,(OH),.NH,, anspricht2). Diese Annahme ist schwer mit spateren Beobachtungen von H . W i e l a n d und Wei13) zu vereinigen, nach denen Cholsaure bei der Destillation im Vakuuni schon ohne Zusatz waser-entziehender Mittel Wasser verliert und neben anderen Dehydratationsprodukten reichlich C h o l a t r i e n s a u r e , C,,H,,. CO,H, liefert.


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Fugt man zu einer Losung von Biphenylen-triphenyl-athyl eine Chlor-Losung in Chloroform, so entfiirbt sich die Fliissigkeit augenblicklich, zweifellos un ter Bildung des entsprechenden Chlor-athans, denn die Flussigkeit nimmt beim Schiitteln mit Kupferpulver die iirspriingliche Farbe wieder an. Gege