✍ Scribed by Gattermann, Ludwig
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Nei eineni Versuche, welcher ursprunglich in der Absicht unternonimen war, durch Einwirkung von Metallen (Zinkstaub, Eisenpulrer, Iiupferpulver) zwei Molekule Diazobenzolchlorid unter Stickstoffabspaltung und Bildung von MetaIlchlorid zu Diphengl zu condensiren, habe ich die Beobachtung gemacht, dass das Kupferpulver im Gegensatz zu den anderen erwahnten Metallen s c h o n b e i 0' sehr lebhaft auf die Diazoverbindung einwirkt; jedoch entsteht hierbei nicht, wie erwartet, Diphenyl, sondern C h l o r b e n z o l . Im Verfolg dieser Beobachtung zeigte sich, dass in der gleichen Weise die Amidogruppc des Auilins und seiner Homologen auch durch Brom, Cyan, sowie durch die Nitro-und Rhodangruppe ersetzt werden kann. Diese Reaction, welche in rieler Hinsicht an die von S a n d m e y e r entdeckte wunderbare Wirkung der K u p f e r o x y d u l s a l z e erinnert., bat jedoch manriigfache Vorziige r o r dieser. So gestaltet sich z. B. die Ausfuhrung dersrlben einfacher als nach S a n d m e y e r , da die Reaction am besten i n d e r K a l t e verlauft und das Erhitzen grijsserer Fliissigkeitsmassen demuach vermieden wird. Ferner ist es eine Folge dieser niedrigen Reactionstemperatur, dass die Ausbeuten sich zum Theil gunstiger gestalten. Wahrend es weiterhin nach S a n d m e y e r erforderlich ist, zunachst das Kupferoxydulsalz der Slure, deren Rest man einfiihren will, darzustellen, ist dies nach meiner Methode nicht niithig. I n Folge dessen war es mir mijglich, Saurereste einzufijhren, deren Kupferoxydulverbindungen iiberhaupt nicht bekannt sind. In dieser Richtung erregte mein Interesse vor alleni die so reactionsfahige Klasse der Isocyanate. Als ich behufs Gewinnung dieser Kiirper schwefelsaures Diazobenzol rnit Kaliumcyanat versetzte und darauf Kupferpnlver hinzufcgte, schied sich unter lebhafter Stickstoffentwicklung ein Oel ab, welches die unverkennbaren Eigenschaften des Phenylcyanates zeigte, und es gelang auch, dasselbe in der unten zu beschreibenden Weise zu isoliren. Mein urspriingliches Ziel der Diphenylgewinnung erreichte ich schliesslich durch eincn glucklichen Zufall. Ich versuchte namlich, ob aus Diazobenzolsulfat bei Gegenwart von Alkohol durch Zusatz des Kupferpulvers nicht etwa Phenolather erhalten werden kijunten. Als ich das Reactionsproduct mit Wasserdlimpfen destillirte, erhielt ich ein in farblosen Blattcheii krystallisirendes Destillat, welches sich als Diphenyl erwies, u n d bei naherer Untersuchung stellte sich heraus, dass dieses und nicht ein Phenoliither das Hanptproduct der Reaction ist.
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Die hier besprochenen zahlreichen , durchaus in demselben Sinne erfolgten Spaltungen berechtigen zur Annahme, dam 'in Sachen der Uebereinstimmung nicht der Zufall gewaltet hat, wohl aber eine in weiter Ausdehnung giiltige Regelmassigkeit vorliegt. Es sei mir an dieser Stelle gestattet, Hrn. Prof. D