✍ Scribed by Sotobayashi, Von Hideto
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Fur die Abhangigkeit des RH-WerteS vom Polymerisationsgrad wurde mit Hilfe des Gittermodells eine neue Theorie aufgestellt, die einen Konformations-und Endgruppeneffekt berucksichtigt. Dabei wird angenommen, daB die intermolekularen Kontakte im Gitter statistisch verteilt und die Polymermolekiile steif sind.
Mit Hilfe eines Computers wurde die Konformation oligomerer Molekule unter Berucksichtigung der Sonderstellung der Endgruppen in einem einfachen kubischen Gitter untersucht.
Fur alle Konformationen wurde die gleiche Auftrittswahrscheinlichkeit vorausgesetzt. Mit Hilfe der Theorie wurde die Abhangigkeit der BH-Werte vom Polymerisationsgrad fur verschiedene Systeme berechnet. Die ffbereinstimmung mit dem Experiment ist iiber einen grol3en Rereich des Polymerisationsgrads befriedigend.
A new theory was developed for the dependence of the RH-values on the degree of polymerization with a lattice model considering conformation and an endgroup effect under the assumption that intermolecular contacts are distributed statistically on the lattice and the polymer molecules are rigid.
The conformation of oligomer molecules in a single cubic lattice was studied with computer as being influenced by their endgroups.
All .conformations-were thereby treated as equally probable.
The dependence of the BH-values on the degree of polymerization was calculated in different systems by using this theory. The coincidence with the experiment is very satisfactory over large regions in the degree of polymerization.
Hochpolymeren vollig unbedenklich, die Sonderstellung der Endgruppen su vernachlassigen. Bei Oligomeren jedoch ist dies nicht mehr ohne weiteres zulassig. So wird etwa die Abhangigkeit der Verdiinnungswarme vom Polymerisationsgrad bei Oligomerlosungen dadurch erklart, daB sich End-und Mittelgruppen besiiglich ihrer ener- getischen Wechselwirkung unterscheiden. Bei der theoretischen Deutung dieses Sachverhalts blieben bisher viele Fragen offen.
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