✍ Scribed by Rupe, H. ;Wolfsleben, G.
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Untersuchungen uber den Einflul3 der Konstitution auf das L)rehungsverniijgen optisch-ak tiver Substaiizen ; von 11. Rupe. [ -. A b h a n d 1 u n g.] (Eingelaufen 22. h'ovembrr 1912.) .-____ Einige Ester des d-Carvoxims. Yon C. WolfsLben. Uiese Verbindungen wurden ganz allgemein nach folgendem Verfahren dargestellt: %u der Lijsnng dcs Carvoxims i n trocknem Benzol, die mit d Nolgen. reineni Pyridin ver~nischt worden war, licD man 1 JIolgew. Shrechlorid, geliist in Uenzol langsam, wenn nijtig unter Kdhlnog, hinznflieflen; die Reaktion ist oft sehr lieftig. Man erw8rnite dann nocli 15-20 Jlinuten anf kochcndeni M'asserbade am RiickfluBkiililer niit aufgesetitein Chlorcalcinnirohr und lieD einige Stunden bei Zinimertemperatur stehen. Stets wandte man einen Uberschub des Siiurcchlorides an, nm menn irgerid moglich kein unversndertcs Carvoxirn mehr anzutregen: wenn es nicht miiglich war, die neuen Carvoximester dnrch Unikrystallisieren zii reinigcn, so niudte der i'berschud ein betr~chtlicher scin. Unangegriffenes Oxim ist unter Umstanden schwer zu enffernen, unveriinderte Saure dagegen leicht. Nunmehr goo man in \.asser, schiittelte zunachst zur Entfernung von nnverandertem I'yridin mit verdiinntcr Salzsiiure durch, nahm dann in i t l i e r auf und schiittelte die Ather.-l~enzolscliicht znerst niit IYasser durch, dnnn, ziir Entfernung von Saure, mehrmals mit SodalSsung. Getrocknet warde ubcr gegliihtem Xagnesiumsulfat. Sacli dem Abdestillieren des Losungsmittels krystallisierten auf das Bwhungsverm6gen optisch-aktiver Substanzen. 137 die Oximderivate gewohnlich bald aus, sic wurden durch Aufstreichen auf Ton und Umkrystallisieren aus reinem oder verdiinntem Alkohol gereinigt. Durch Destillation unter verniindertem Drucke konnte bisher bloS das Xcetylderivat gereinigt werden, alle anderen von uns dargestellten Ester lieDen sich nicht destillieren, sie zersetzten sich anch im Vakuuln der Quecksilberluftpumpe. Benierkt sei ferner noch, daO es uns nicht gelang, das Form~/Zderiuat zu erhalten. Es wurden melirere Versuche mit Ameisenshre von vcrschiedener Stlrke angestellt, unter verschiedenen Bedingungen, entweder war keine Einwirkung zu bemerken, oder cs trat tiefgreifende Zersetzung ein. Acety Zcarvoxim, CIJ8. CO, . NC,,H,, . Der Acetylester ist znerst von G o l d s c h m i d t und Ziirrer') dargestellt und als gelbes 01 beschrieben worden. Splter wurde er in unserem Laboratorium von Ii',mmerich2) und wieder y o n B u s o l t ? untersucht. Uer Korper bildet, auf die oben beschriebrne \'eke gewonnen, feine, weifle, gliinzende Xadelchen vom Schmelzpunkt 63-64O. k<r siedet unter 17 mm Druck bei 158 bis 161 O. Ziemlich schwer loslich in Gasolin, unloslich in Wasser.
0,1962 g gaben 0,4982 CO, und 0,1494 H,O. 0,1896 g ,, 11,5 ccrn Stickgas bei 1B0 und 744 mm Druck. Ber. W r C12H,709N Gef.
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