Untersuchungen zur transanularen nucleophilen substitution an den brückenköpfen des triptycensystems
✍ Scribed by Gottfried Märkl; Armin Mayr
- Book ID
- 104244257
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1974
- Tongue
- French
- Weight
- 200 KB
- Volume
- 15
- Category
- Article
- ISSN
- 0040-4039
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✦ Synopsis
Voraussetzung fiir eine intramolekulare nucleophile Substitution 6ber die "vis a vis"-Briikkenkdpfe im bicyclischen System vom Barrelentyp 1 durch das Carbanion 2 su den [2.2.2]-Propellatrienen 4 ist eine Umordnung der Orbitalgeometrie in 2.
-96 1 G Das freie Elektronenpaar im Anion 2 besetst das sp3-Orbital am Briickenkopf-C-Atom, seine mar. Aufenthaltswahrscheinlichkeit ist also entgegenqesetst den sterischen Voraussetsungen 3 far einen nucleophilen transanularen SN2 Riickseitenangriff su 4. Erst durch eine sp -2 sp -Umhybridisierung des carbanionischen C-Atoms, die aber eine Briickenkopfeinebnung sur Voraussetsung hatte, sollte diese intramolekulare Wurts-Fittig-Reaktion su 4 Uberhaupt erst wahrscheinlich werden. Als geeignete Modellsubstanzen untersuchten wir die 9.10-Dihalogen-Triptycene 2, die durch Umsetzung der 9.10-Dihalogenanthracene und Dehydrobensol in Analogie su bekannten Methoden 1) dargestellt wurden. Untersuchungen ahnlicher Zielsetzungen von D. Ginsburg und Mitarbeitern 2) sind AnlaE sur Verdffentlichung unserer Ergebnisse.