Untersuchungen zur Reaktion von Acylaminobrommalonestern und Acylaminobromessigestern mit Trialkylphosphiten – eine einfache Synthese von 2-Amino-2-(diethoxyphosphoryl)essigsäure-ethylester

✍ Scribed by Kober, Reiner ;Steglich, Wolfgang

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1983
• Tongue: English
• Weight: 586 KB
• Volume: 1983
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198319830409

✦ Synopsis

Abstract

In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen liefern Acylaminobrommalonester 1 mit Trialkylphosphiten entweder 5‐Alkoxyoxazole 7, 2‐[Acyl(dialkoxyphosphoryl)amino]malonester 8 oder 2‐Acylamino‐2‐(dialkoxyphosphoryl)malonester 2. N‐Acylglycinester 9 können mit Brom oder N‐Bromsuccinimid in die α‐Bromderivate 10 übergeführt werden, die mit Trialkylphosphiten glatt die 2‐Acylamino‐2‐(dialkoxyphosphoryl)essigester 12 ergeben. Durch Entfernen der Schutzgruppen aus den Boc‐ und Trichlorethoxycarbonyl‐Derivaten 12g und 12h ist 2‐Amino‐2‐(diethoxyphosphoryl)essigsäure‐ethylester (11) zugänglich. Das durch Umsetzung von 10a mit Triphenylphosphan erhältliche Phosphoniumsalz 14a erleidet bei Baseneinwirkung eine Dimerisierung zum 2,3‐(Bisbenzoylamino)fumarat 18.