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Untersuchungen zur kationischen polymerisation von oxepan

✍ Scribed by Seitz, Ulrich ;Hoene, Richard ;Reichert, Karl-Heinz W.


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1975
Weight
556 KB
Volume
176
Category
Article
ISSN
0025-116X

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✦ Synopsis


Abstract

Die ringöffnende kationische Polymerisation von Oxepan (3) wurde in Substanz und in Lösung (1,2‐Dichloräthan) untersucht. Als Initiatoren wurden Diäthoxycarbenium‐he‐xachlorantimonat (2) und äthylhexamethylenoxonium‐hexachlorantimonat (4) verwendet. 4 wurde erstmals dargestellt. Kinetische Untersuchungen zeigten, daß die Polymerisation von 3 (analog zu Tetrahydrofuran) nach einem S~N~2‐Mechanismus abläuft. Die Geschwindigkeitskonstanten k~p~ der Wachstumsreaktion ergaben sich zu 1,38·10^−4^dm^3^mol^−1^s^−1^ bei 10°C und zu 4,38·10^−4^dm^3^mol^−1^s^−1^ bei 20°C. Als Gleichgewichtsmonomerkonzentrationen für 0 und 20°C in 1,2‐Dichloräthan wurden die Werte 0,052 und 0,071 mol dm^−3^ bestimmt. Diese Gleichgewichtsmonomerkonzentrationen wurden aber nicht in allen Fällen erreicht, da die Polymerisationen zum Teil stark durch Abbruchreaktionen gestört waren.

Als Möglichkeit für eine Abbruchreaktion wird eine Hydrid‐Abspaltung vom Monomeren ausführlich diskutiert.


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