Untersuchungen zur Darstellung 6-alkylierter Azulene, 111. Mitteil.*) : Die Darstellung des 6-Methyl-1-isopropyl-azulens und des 5 (bzw. 7)-Methyl-l-isopropyl-azulens. A r n o 1 d : Untersuchungen zur Darstellung _ _ ~-~_ _ _ _ [Aus der fiiochemischen Abteihng des Chemotherapeutischen Forschungsinstituts ,,Georg-Speyer-Haus", Frankfurt a. M.] (Eingegangen am 23. September 1946.) Die Anwendung des in der vorangegangenen Mitteilung beschrieiazoessigesterverfahrens auf 1-Isopropyl-indan fiihrte ausch zum 6-Methyl-1-isopropyl-azulen. Da sich hier im Ckgensatz zur Synthesi: mit dem unsubstituierten Indan oin 6-Meth.gl-aznlen gebildet hat, kann der lenkencle EinfluB dcs am C-Atom 1 tlcs Indans stc,henden Substituenten auf die Diazoessigester-Anlagcbrung als erwiesen gc4ten. I m Zusammenliang mit den gegebenen tischen Formulierungan tlcr Synthose ergibt sich, daIj fur das ropyl-indan bei dcr Addition dcs Diazoessigesters eine anderc Vrrtellung der I>oppelbindungen mafigrbend ist als fur das Indan. 111 der. v orangegangenen Arbeit*) wurde gezeigt, daB aus dem Anlagerungsprodukt von Diazoessigester an Indan durch Abwandlung der Carbhthoxygruppe zur Methylgruppe das bereits beliannte 5-Methyl-azulen entstehtl). Dieses Erge h i s la& erkennen, daB das Indan nur im Sinne der KekulB-Form A mit Ditizoessigester reagiert hat. Die andere Form (B) hiitte zur Bildung von 6-Metb,yl-azulen fuhren miissen : /CH,OH Die Frage, in welcher KekulB-Form substituierte Indane mit Diazoessigester in Reaktion treten, ist im Zussmmenhang mit Azulensynthesen schon mehrfaoh erijrtert worden. Das hier formelmaBig wiedergegebene Diazoessigester-Verfakiren diirfte geeigne t sein, bei systernatischer obertragung auf Alkylindane diese Prage in bestimmten Fdlen zu kl8ren. Th. W a g n e r -J a u r e g g xi. ItiI i t a, r b o i t e r2) haben darauf hingewiesen, da13 ,, Stellung und vielleicht auch Natnr (GroBe) von Substituenten im hydrierten Piinfring des Indanskeletts . .r~eulctionsle~il~eiid" bei d er Diazoessigester-Anlagerung wirken. Dieser EinfluB *) I1 Nittril.: B. 80, 123 119471. 1) 1'1. A . P1,Lttner ti. H. Rontigrr, Helv. chim. Acta 25, 590 [1942]; H. A r n o l d ,