Untersuchungen zur Biosynthese der Mutterkorn-Alkaloide, II

✍ Scribed by Plieninger, Hans ;Fischer, Rolf ;Liede, Volker

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1964
• Weight: 458 KB
• Volume: 672
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19646720116

✦ Synopsis

In der Alaninseitenkette P-[14C]-rnarkiertes 4-[3.3-Dimethyl-allyl]-tryptophan (I) wird ebenso wieinder Allylstellung 14C-markiertes reproduzierbar in Elymoclavin eingebaut (spezif. Einbaurate 4-6 %). Ein Konkurrenzversuch mit am Indolkern Tritium-markiertem Amin 11 fuhrt zu nahezu Tritium-freiem Elymoclavin. Diese Versuche zeigen, daR 4-[3.3-Dimethyl-allyl]-tryptophan oder -tryptamin als Vorstufen der Clavin-und damit auch der ubrigen Mutterkornalkaloide anzusehen sind. Eines der noch offenen Probleme der Biosynthese von Clavin-und Ergot-Alkalo-iden2) ist die Ankniipfung der aus Mevalonsaure stammenden 5 C-Atome an das Tryptophan. Es gibt hier zwei verschiedene diskutierbare Moglichkeiten: 1) Das aus Mevalonsaure gebildete Dimethylallyl-pyrophosphat konnte sich direkt mit der 4-Stellung des Indols unter elektrophilem Angriff zum 4-[3.3-Dimethyl-allyl]tryptophan (I) umsetzen. Diese Aminosaure wurde dann unter C -C-Verknupfung zwischen dem allylischen C-Atom der Dimethylallylseitenkette und dem a-C-Atom der Alaninseitenkette -vermutlich iiber mehrere Stufen -zum Ergolin-Derivat I11 umgewandelt : H