Eingegangen am 4. Juli 1975
Die Aufspaltungen zwischen o,o'-und p-Methylgruppensignalen der ' H-NMR-Spektren bei 60 MHz liegen bei 40 monosubstituierten Mesitylenderivaten mit Substituenten ohne Ringstromanisotropieeffekt (CDCI, und CCI,) zwischen +0.17 und -0.42 ppm und sind somit eindeutig durch eine Liicke von den positiven Aufspaltungen (>0.30 ppm) getrennt, die bei mesitylsubstituierten Aromatenringsystemen beobachtet wurden lo). Mit zunehmender positiver Ladung des Substituenten oder zunehmender effektiver SubstituentengroDe tritt eine Verschiebung der Signalaufspaltung der Mesitylmethylgruppen nach grokren negativen Werten auf. Die Aufspaltung ist innerhalb 50.02 ppm konzentrationsunabhangig, zeigt aber eine deutliche Losungsmittelabhlngigkeit. In CDCl, sind alle Werte urn durchschnittlich -0.02 ppm gegeniiber den entsprechenden Aufspaltungen in CCI, verschoben.
Application of the Mesityl
Group as an N. IM. R. Probe for the Determination of Anisotropy Effects due to Ring Currents, 1 Proton N. M. R. Spectra of iklonosubstituted Derivatives of Mesitylene The splittings between 'H n. m. r. signals of the o,o'and p-methyl groups for 40 monosubstitution
products of mesitylene, bearing groups which show no anisotropy effect due to ring currents (in CDCI, and CCI4) fall in the range between +0.17 and -0.42 pprn and are therefore separated by a gap from the positive splitting (> 0.30 ppm) reported for aromatic ringsystems carrying a mesityl group as a substituent lo). With increasing positive charge on the substituent as well as with increasing effective size of the substituent the splitting of the methyl group signals is shifted to larger negative values. The splitting is independent of the concentration within the limits of k0.02 ppm but shows significant solvent dependence. In CDCI, all values are shifted on the average by -0.02 ppm with respect to the corresponding splitting observed in CCI,.
Die Protonen-NMR-Spektren einiger monosubstituierter Mesitylenderivate (Mes -X) sind bereits mehrfach untersucht worden '-9! Wahrend in jenen Arbeiten das Hauptan-Teil der Dissertation, Univ. Tubingen 1974.