Untersuchungen zum Verlauf der Dechlorierung von 1-Heptachlorpropan durch Aluminium, zugleich Beitrag zur sterischen Mesomeriehinderung von Polychlor-polyenen
✍ Scribed by Roedig, Alfred ;Kiepert, Klaus
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1955
- Weight
- 879 KB
- Volume
- 593
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Yor einigen Jahreri haben wir uber die partielle Dechlorierung von Perchlor-propan mit Aluminium in Ather berichtet, die zu den Perchlor-hexatrienen und dem roten Perchlor-fulven fuhrt1)2).
Die Ergebnisse einer analogen vom 1 -H-Heptachlor-propan (I) ausgehenden Synthese von Polychlor-hexatrienen wurden bereits 194s kurz mitgeteilt und der Verlauf der Reaktion wurde folgenderriianen aufgefaBt3).
CCL-CC12-C'HCi12
Deinnach sollte der erste Schritt der Reaktion in einer 1,2-Dechlorierung zum 1-H-Pentachlor-propen-( 2 ) (11) bestehen, das verinoge der Reaktivitat seiner Allylchloratome unter der Wirkung von meiterem Aluminium iiber das 3,4-Di-H-oktachlor-hexadien-( 1,5) (111) schlieBlich in das nicht weiter dechlorierbare 3,4-Di-H-hexachlor-hexatrien-( 1,3,5) (IV) iibergeht. Fur eine gleichzeitig entstehende, allerdings nicht rein erhaltene isomere Verbindung *) 11. Rlitteilung iiber ,,Aufbauende Enthalogenierung von Polychlor-Verbindungen". * * ) Teilauszug der Dissertation K. K i e p e r t , Wiirzburg 1935. 1) -4. R o e d i g , Liebigs Ann. Chem. 569, 161 (1950), I. Mitteilung dieser Reihe. 2 ) -1. R o e d i g , G. V O S S u. E. K u c h i n k e , Liebigs Ann. Chem. 580, 24 (1953). 3 ) A. H o e d i g , Experientia 4, 303 (1948).
C,H,Cl,, die beim Erhitzen leicht in Pentachlor-benzol ubergeht, wurde die Konstitution des 1,6-Di-H-hexachlor-hexatrien-( 1,3,5) (V) angenoinmen. CHCl=CCl-CCI=CCl-CCl=CHCl V Irn folgenden erbringen wir einen einwandfreien Beweis fur die Richtigkeit des seinerzeit fur wahrscheinlich gehaltenen Reaktionsnblaufes. Dieser war allerdings sowohl durch die bekannte Reaktionstragheit von Polychlor-Verbindungen als auch durch einige zu unserer Auffassung im Widerspruch stehende Behauptungen der Literatur sehr erschwert. So hat H. J. Prins*) kurz nach dem Erscheinen unserer -orlaufigen Mitteilung die Synthese eines 1,3-oder 1,4-Di-H-hexachlorhexatrien-( 1,3,q (VI) bzw. (VII) vom Schmp. 98-99O aus 1,3-Di-Htetrachlor-propen-( 1 ) veroffentlicht, das, wie wir feststellten, mit dem von uns aus 1 -H-Heptachlor-propan gewonnenen 3,4-Di-H-hesachlor-hexatrien (IV) identisch ist. CHCl-CC1-CH=CCI-CCl=CCl, CHCl=CCI-CCl=CH-CCl=CC1, VI VII Ferner war schon von T. v a n d e r L i n d e n 5 ) ein 1,6-Di-H-dodekachlor-hexan (VIII) vom Schmp. 108-1 loo beschrieben worden, das in allen Eigenschaften mit dem Chlorierungsprodukt unseres 3,4-Di-H-hexachlor-hexatrien (IV) ubereinstimmt, so daS dieseni bei Gultigkeit von Formel IV fur das Hexachlor-hexatrien nur die Konstitution des 3,4-Di-H-Isomeren (IX) zukommen konnte.