Die bisher in der Literatur bestehende Unsicherheit beziiglich der Existenz tertiarer Alkansulfochloride konnte durch die Synthese und den einwandfreien Strukturbeweis von 2-Methylpropan-~ulfonsaure-(2)-chlo~rid und -bromid sowie 2-Methyl-butan-sulfons~ure-(2)-chlorid geklart werden. Bei der Sulfoxydation von verzweigten Kohlenwasserstoffen bilden sich im bevorzugten MaBe tertiare Alkansulfonsauren 1). Im Gegensatz dazu werden bei der Sulfochlorierung keine tert. Sulfochloride gebildet 2-4, obwohl die tertiar gebundenen Wasserstoffatome sich durch eine b o n d e r s hohe Reaktivitat bei den radikalisch verlaufenden Substitutionsreaktionen auszeichnen. Da auch uberraschendenveise auf rein praparativem Wege ein tertiares Sulfochlorid noch nicht eindeutig hergestellt werden konnte5-7), wurde an der Existenz solcher Verbindungen iiberhaupt gezweifelt. SchlieRlich gelang die Synthese von 2-Methyl-propan-sulfonsaure-(2)-chlorid (,,tert.-Butylsulfochlorid") (1) nach zwci Verfahren, aber die erhaltenen Verbindungen waren nicht identisch. 1942 berichteten Asinger und Eberzeder iiber ein erstrnals dargestelltes tertiares Butansulfochlorid 2). Es war rnit 55-proz. Ausbeute durch Urnsetzung des Natrium-[2-methyl-propan-sulfonats-(2)] rnit PC15 bei tiefen Temperaturen als eine Flussigkeit rnit Sdp.rs 80" erhalten worden, die ein Cyclohexylarninderivat rnit Schmp. 61.5" bildete. 1958 synthetisierte Laue erstmals das tertiare Butansulfochlorid als kristallisierte Verbindung (Schmp. 98") durch Urnsetzung von tert.-Butylmagnesiumchlorid mit SO2 und anschlieBende Chlorierung des so erhaltenen Magnesium-[2-methyl-propansulfinat-(2)]-chlorids rnit elementarem Chlors). Diese Verbindung bildete allerdings kein
* ) Anm. 6. d. Korr. (28. 3. 67): Nach AbschluB dieser Arbeit wurde uns die sehr grundliche Untersuchung von R . van Aller, R . B. Scott jr. und I?. d. Brockelbank (J. org. Chemistry 31, 2357 (1966)) zur Frage tertiarer Alkansulfochloride bekannt. Die hier erzielten Ergebnisse ergdnzen die unsrigen in so vorteilhafter Weise, daB damit alle Unsicherheiten iiber die Existenz tertiarer Alkansulfochloride beseitigt sind.