Untersuchungen zum Mechanismus der säurekatalysierten Hydrolyse von Silyl-diazoessigsäureäthylestern und Triphenylsilyl-phenyldiazomethan
✍ Scribed by Lothar Berseck; Klaus-Dieter Kaufmann; Werner Jugelt
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 264 KB
- Volume
- 10
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
uberpriift worden. Bei Einwaage von 3-10 mg Caprylsaure weichen die beobachteten Werte von den berechneten um *2% ab. Tab. 1 enthkilt die nzch der thermisrhen Zersetznng titrierten Caprylsiiuremengen sowie die daraus nach GI. (1) berechneten Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten k, und die Halbwertzeiten tl/,-Die vier Werte der untersten Gruppe beziehen sich auf eine Einwaage von jeweils 0,859.j Ester. I n GI. (1) sind die Molenbriishe fur die Konzentration c8 und z eingesetzt worden. %Ester, ncaprylsr. = Molzahlen des eingesetzten Esters bzw. Aus den Tabellenwerten errechnen sich die Mittelwerte k, = 1,72 min-I und t 1 / 2 = 67,9 h ; d.h., bei der Zersetzungstemperatur Tz = 271°C zerfallen pro Minute 0,01720/, des jeweils vorhandenen Caprylsaure-n-decylesters bzw. nach 67,9 Stunden sind 5076 des eingesetzten Esters thermisch zersetzt. der gebildeten Caprylsaure Tabelle 1 Geschwindigkcitakonstantcn kH und kD und D,O-L(lsungsmittei-Isotopie~ effckte der saurekatalysierten Hgdrolyse dPr Diazoverbindimgen R'--CN,-R' (Ia-, 11. 111) in Din-an-H,O bzw. Dio\an-D,O (66,67 33,33 \ /v) hri 20 i-0,09 ' C I a Nt.,
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