Untersuchungen in der Triptycen-Reihe, I1 1) Umsetzungen des 9-Nitro-triptycens und seiner Reduktionsprodukte Aus dem Institut fur Organische Chemie der Technischen Hochschule Hannover (Eingegangen am 4. Mai 1961) 9-Nitro-triptycen laDt sich in saurem Medium zu 9-Amino-triptycen, in alkalischem zu N-Triptycyl-(9)-hydroxylamin reduzieren. Aus diesem entsteht durch Dehydrierung 9-Nitroso-triptycen, das man mit Anilin bei 200" zu 9-Benzolazo-triptycen, mit Aminotriptycen bei 220" zu 9.9'4zo-triptycen kondensieren kann. Letzteres ist im Gegensatz zu dem ganz unbestiindigen Azo-ttiphenylmethan Uberraschend bestandig und zeigt keine Tendenz, in Stickstoff und ?'riptycyl-(9)-Radikale zu zerfallen. Die Diazotierungvonhinotriptycen-hydrochlorid in alkohol. Medium gibt 9-Chlor-triptycen, von Aminotriptycen selbst in Eisessig 9-Acetoxy-triptycen. Bei allen diesen Reaktionen macht sich die raumliche Behinderung der 9-standigen Substituenten bemerkbar. 9-Nitro-triptycen ( I ) laDt sich nach der in der I. Mitteil.1) beschriebenen Methode aus 9-Nitro-anthracen ohne besondere Schwierigkeiten darstellen. Da die Nitrogruppe in 9-Stellung durch die benachbarten CH-Gruppen der drei Benzolringe abgeschirmt ist, waren die Reaktionen von I und seinen Reduktionsprodukten von besonderem Interesse. Da der Valeminkel am Benzolring 120', der am tetraedrischen Briickenkopf-Kohlenstoffatom 1 0 9 O 2 8 ' betragt, miissen bei der Bildung des Triptycen-Geriistes beide Winkel verandert werden. Die Ablenkung betragt, wenn man sie auf die beiden Betrag, der einen so maigen Energieaufwand erfordert, da0 das Triptycen als nur schwach gespanntes Ringsystem anzusehen ist. Jedoch kaM man Molekiilmodelle mit den ublichen Atomkalotten nicht mehr konstruieren. Die in den folgenden Abbildungen dargestellten Modelle enthalten als Bruckenkopfatome tetraedrische Kohlenstoffatome mit drei Auknwinkeln von 120'2). Abbild. l und 2 zeigen das Triptycenmolekiil von oben und von der Seite, die Abbildd. 3 -5 die Molekiile des g-Brom-, 9-Methyl-und 9-Nitro-triptycens von der Seite. Man sieht deutlich, daD die 9-stiindigen Substituenten von drei peri-standigen Wasserstoffatomen umgeben und dadurch abgeschirmt sind. Diese raumliche Behinderung wird in Wirklichkeit noch etwas I Winkel gleichmaDig verteilt, pro Valenz 1200-109028' = 5"16', d. h. m d 5', ein 1) I. Mitteil.: W. THEILACKER, U. BERGER-BROSE und K.-H. BEYER, Chem. Ber. 93, 1658 [1960].
- Fiir die Herstellung dieser Atomkalotten sind wir der Firma E. LEYBOLD'S Nachf.
K6ln-Bayental zu Dank verbunden.