Untersuchungen in der Isochroman- und Isothiochroman-Reihe, XV1) Über Isothiochroman- und Isochroman-1-ylazid

✍ Scribed by Böhme, Horst ;Ziegler, Friedrich

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1974
• Weight: 408 KB
• Volume: 1974
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197419740505

✦ Synopsis

Abstract

Aus 1‐Chlorisothiochroman (1) und Silber‐ oder Natriumazid entsteht Isothiochroman‐1‐ylazid (2). Peroxyphthalsäure oxidiert 2 zum Sulfon 4, aus dem mit Phenylacetylen 1‐(5‐ Phenyl‐1,2,3‐triazol‐1‐yl)isothiochroman‐2,2‐dioxid (5) und 1‐(4‐Phenyl‐1,2,3‐triazol‐1‐yl)‐isothiochroman‐2,2‐dioxid (6) entstehen. Mit Phenylacetylen bildet 2 nur 1‐(4‐Phenyl‐1,2,3‐ triazol‐1‐yl)isothiochroman (3), das durch Peroxyphthalsäure zu 6 oxidiert wird. Beim Erhitzen geht 2 unter Stickstoffabspaltung in 4,5‐Dihydro‐3,2‐benzothiazepin (8) über. Bei der Hydrolyse von 8 entsteht 2‐(2‐Formylphenyl)äthansulfensäure (9), die zum Disulfid 11 und Thiosulfonat 12 dispropotioniert. Verbindung 8 addiert Acetylchlorid zu 10, aus dem mit Methanol 13 entsteht. Durch Oxidation von 8 mit Peroxyphthalsäure und anschließende protonenkatalysierte Äthanolyse wird 15 erhalten. – Aus 1‐Bromisochroman (16) und Silber‐ oder Natriumazid wird Isochroman‐1‐ylazid (17) gewonnen.