Untersuchungen im Gebiete der Opiansäure, I.: Über die Spaltung der Opiansäure (und anderer Oxy-carbonsäuren, sowie ihrer Äther und Ester) beim Erhitzen mit Wasser unter Druck

✍ Scribed by Schorigin, Paul ;Issaguljanz, W. ;Below, W.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1931
• Weight: 437 KB
• Volume: 64
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19310640214

✦ Synopsis

abfjltriert, der Bther abdestilliert, das zuriickbleibende 81 in Wasser gelost, mit n/,-HCl bis zur schwach lackmus-sauren Reaktion versetzt (verbr. 7 ccm) und ausgeathert. Nach dem Abdestillieren des Athers blieb ein 01 zuriick. das ein bei 151-1520 schmelzendes P i k r a t gab, welches in feinen, verfilzten Nadelchen krystallisierte und mit dem oben beschriebenen Pikrat keine Schmelzpunkts-Depression gab. 40. P a u l S o h o r i g i n , W. I s s a g u l j a n z und W. B e l o w : Untersuchungen i m Gebiete der Opiansliure, I.: Ober die Spaltung der OpiansPure (und anderer Oxy-carbonstiuren, sowie ihrer Ather und Ester) beim Erhitzen mit Wasser unter Druck. (Eingegangen am 5 . Dezember 1930.) Ungeachtet einer grol3en Anzahl von Arbeiten, welche der Opiansaure gewidmet sind, bietet diese interessante Substanz, die zu manchen Alkaloiden in so naher Beziehung steht, noch ein weites Feld fur Untersuchungen verschiedener Art. Wir haben unsere Aufmerksamkeit zuerst a d die Umwandlungen gelenkt, welche diese Saure bei der Abspaltung von CO, erleidet. Beziiglich solcher Zersetzungen findet man in der Literatur nur sparliche Angaben. So haben z. B. Beckett und Wright') eine geringe Menge von Methyl-vanillin (11) bei der trocknen Destillation von opiansaurem Natrim rnit Natronkalk (bzw. von opiansaurem Barium n i t Btzbaryt) erhalten: COH COH COH Wegscheider3 hat die Bildung von Iso-vanillin (111) beim Erhitzen von opiansaurem Ralium mit Alkohol und Jodmetbyl im zugeschmolzenen Rohr beobachtet; nach seiner Meinung ist die Abspaltung einer Methylgruppe durch die Wirkung von Jodwasserstoff, welcher sich im Verlaufe der Reaktion bildet, bedingt; eine Bestgtigung seiner Auffassung erblickt dieser Forscher in seiner Beobachtung, daB eine Zersetzung von opiansaurern Kalium beim Erhitzen mit Alkohol allein, ohne CHJ, selbst bei 1800 nicht stattfiodet 7 ; andrerseits liefert Opiansaure beim Erhitzen mit verd. Salzsiiure im zugeschmolzenen Rohr auf 160-17o0 I s o -v a n i l l i n und P r o t oc a t e c h u-a 1 d e h JT d 3 : COH COH COH OCH, OCH, OH 1) Journ. chem. Soc. London 99, 287, 290 [1876]. *) Monatsh. Chem. 3, 356 [1882]. 3, ibid., 789.