Untersuchungen einiger gesetzmäßigkeiten der polykondensation von tetracarbonsäure-tetranitrilen mit diaminen sowie der eigenschaften der entstehenden polymere
✍ Scribed by Winogradowa, Swetlana V. ;Siling, Swetlana A. ;Solowjöw, Wladimir N.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1976
- Weight
- 906 KB
- Volume
- 177
- Category
- Article
- ISSN
- 0025-116X
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✦ Synopsis
Abstract
Polyhexazocyclane sind ein neuer Typ von Polymeren mit stickstoffhaltigen Makroheterocyclen in der Kette, die durch Polykondensation von Tetracarbonsäuretetranitrilen mit Diaminen unter Ammoniakentwicklung dargestellt werden können.
Die Untersuchung einer Modellreaktion von Phthalodinitril mit p‐Phenylendiamin in verschiedenen Hydroxyl‐Gruppen enthaltenden Medien hat gezeigt, daß die Kondensation in Phenol und Kresolen im Unterschied zur Kondensation in aliphatischen Alkoholen die Darstellung von makroheterocyclischen Verbindungen mit hoher Ausbeute ermöglicht. Bei der Durchführung solcher Kondensationen in Phenolen mit elektronenanziehenden Substituenten werden keine Makroheterocyclen gebildet.
Die Umsetzung von Ammoniak mit einem Modell‐Makroheterocyclus führt zur Bildung einer Reihe von Substanzen, die Zwischenprodukte seiner Synthese sind. Dies gestattet die Annahme, daß die Bildung des Makroheterocyclus und folglich die Polykondensation der Tetracarbonsäure‐tetranitrile mit Diaminen ein Gleichgewichtsprozeß ist.
Die Polyhexazocyclane sind thermobeständige Polymere. Der Zersetzungspunkt an der Luft liegt über 400°C. Bei der Erhitzung über 250°C werden die Polymere vernetzt. Sie erweichen nicht vor ihrer Zersetzung.
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