Untersuchungen an Schwefel-Jod-Verbindungen, V. Optische Untersuchungen am System Jod-Schwefelwasserstoff-n-Hexan bei tiefen Temperaturen
✍ Scribed by Jander, Jochen ;Türk, Günter
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1965
- Tongue
- English
- Weight
- 558 KB
- Volume
- 98
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eine Losung von Jod und Schwefelwasserstoff in n-Hexan zeigt bei -80" ein typisches Ladungsubergangsspektrum fur einen Ladungsubergang zwischen Jod als Akzeptor und Schwefelwasserstoff als Donator. Die Anwendung der MULLIKENSChen Charge Transfer-Theorie auf den Komplex gestattet die vollstandige Berechnung seines Termschemas. --Ordnet man alle bisher bekannten CT-Komplexe mit einer Schwefel-Jod-Bindung nach steigendem lonisationspotential der schwefelhaltigen Molekulkomponente an, so fallen die Bestandigkeitskonstanten dieser Komplexe zunachst ab, durchlaufen ein Minimum und steigen langsam wieder an. Das Bestandigkeitsminimum fallt mit der Umkehr der Donator-Akzeptor-Funktion der Molekulkomponenten im CT-Komplex zusammen. -Eine fur die besprochenen optischen Untersuchungen geeignete Tieftemperaturkuvette nebst Abfiillvorrichtung fur luft-und feuchtigkeitsemptindliche Losungen wird beschrieben. DAS ABSORPTIONSSPEKTRUM VON JOD-SCHWEFELWASSERSTOFF-n-HEXAN-LOSUNGEN ZWISCHEN RAUMTEMPERATUR UND -80" Nachdem wir durch Loslichkeitsmessungen in Dichlormethan das Vorliegen eines 1 : 1-Komplexes zwischen Jod und Schwefelwasserstoff bewiesen ( K y o = 12.8)z) und durch tensimetrischen Abbau bei -884.5" den festen Komplex 1-Dijod-1-Schwefelwasserstoff dargestellt hatten3, sollte die von uns vertretene Auffassung, daR die neue Verbindung ein Charge Transfer-Komplex im Sinne MULLIKENS sei 4.51, durch den Nachweis der Charge Transfer-Bande bewiesw werden. Das Bandenmaximum einer Jod-n-Hexan-Losung (YJ, = 1.7.10-4) liegt bei 516 mp. Das Spektrum dieser verdiinnten Jodlosung zeigt keine Absorption irn Gebiet zwischen 380 und 260 mp. Erst zwischen 255 und 250 mp erfolgt eine starke Absorptionszunahme. -Das Spektrum einer bei Raumtemperatur gesattigten Schwefelwasserstoffii-Hexan-Losung ( Y H ~S = 3.4.10-2) ist durch einen steilen Absorptionsanstieg zwischen 260 und 250 m p gekennzeichnet, der zum Auslauf einer intensiven Absorptionsbande (Arnx 189 mp) des Schwefelwasserstoffs gehort. -Das Spektrum einer Jod-Schwefelwasserstoff-n-Hexan-Losung, die die gleichen Konzentrationen an Jod und Schwefelwasserstoff enthalt, zeigt im sichtbaren Bereich keine, irn UV-Gebiet jedoch